(2)應(yīng)急處理方法
?、侔l(fā)生泄漏時(shí),隔離泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標(biāo)志,切斷火源;應(yīng)急處理人員戴好防毒面具和手套,用潔凈的鏟子收集于干燥潔凈有蓋的容器中,運(yùn)至廢物處理場所,或在專用廢棄場所深層掩埋;如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。
②發(fā)生人員污染后,若皮膚接觸的,應(yīng)脫去受污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗;若眼睛接觸的,要立即翻開上下眼瞼,用流動清水沖洗,就醫(yī);若有吸人現(xiàn)象,應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處,必要時(shí)就醫(yī);若為食人者,誤服人需立即漱口,飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。
(五)原料及產(chǎn)品性質(zhì)
1.原料
聚丙烯腈纖維裝置使用的原料為上游生產(chǎn)裝置即聚合裝置生產(chǎn)的聚丙烯腈聚合原液,即聚丙烯腈樹脂。化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:
聚丙烯腈聚合原液簡稱為聚丙烯腈原液,是丙烯腈單體進(jìn)行三種聚合方法(即本體聚合、乳液聚合和溶液聚合)中的溶液聚合而制得的。實(shí)際生產(chǎn)大多采用溶液聚合。
用本體聚合制得的純聚丙烯腈為白色粉末狀物質(zhì),其密度為1.14-1.15g/cm3,加熱至220~230℃時(shí)軟化并同時(shí)發(fā)生分解。
聚丙烯腈的耐光性非常優(yōu)良。這是因?yàn)榫郾╇娲蠓肿由虾星杌?一CN);在氰基中碳和氮原子間以三價(jià)鍵連接(一個(gè)口鍵,兩個(gè)丌鍵),此結(jié)構(gòu)可吸收能量較多的(紫外光)光子,并能轉(zhuǎn)化熱能,從而保護(hù)了主鏈,使其不易發(fā)生降解。
聚丙烯腈化學(xué)穩(wěn)定性較聚氯化烯低得多,在酸或堿的作用下,能發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng)。聚丙烯腈可溶解于濃硫酸中;在很寬的溫度范圍內(nèi),對各種醇類、有機(jī)酸(甲酸除外)、碳?xì)浠衔?、油、酮、酯及其他有機(jī)物質(zhì)的作用都較穩(wěn)定。
聚丙烯腈在空氣或氧的存在下長時(shí)間受熱時(shí),會使聚合物顏色變暗;先是轉(zhuǎn)為黃色,最后變成褐色,與此同時(shí),聚合物就失去其溶解性能。如將聚丙烯加熱至250—300℃,就發(fā)生熱裂解,主要是分解出氰化氫及氨。
聚丙烯腈的性質(zhì)及其加工性能在很大程度上取決于聚合物的相對分子質(zhì)量和分布性,而這又與所選用的引發(fā)劑的性質(zhì)有關(guān)系。當(dāng)相對分子質(zhì)量低于10000時(shí),往往就不可能形成纖維;相對分子質(zhì)量的多分散性越大,或低分子組分含量越多,則制成的纖維性能越差。
2.產(chǎn)品以濕法成形為例,聚丙烯腈纖維產(chǎn)品有以下幾個(gè)性質(zhì):
一般濕紡腈綸產(chǎn)品的密度為1.16—1.18g/cm3,而具有中等取向度,并經(jīng)良好熱處理的濕紡腈綸密度為1.2—1.24g/cm3。
腈綸的吸濕性在合成纖維中屬于中等,在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下回潮率為1.0%—2.5%。均聚的聚丙烯腈纖維很難染色。為改善其染色性,常用一定數(shù)量帶有親染料基團(tuán)的第三單體與丙烯腈共聚,以提高聚合物對染料的結(jié)合力,使纖維較易染色。
關(guān)于腈綸纖維的耐熱性,當(dāng)腈綸在150℃左右進(jìn)行熱處理時(shí),纖維的機(jī)械性質(zhì)變化不大,隨著第二、第三單體量的增加,纖維的耐熱性能有所下降。當(dāng)采用硫氰酸鈉一步法生產(chǎn)工藝時(shí),硫氰酸鈉的純度對纖維的耐熱性將有較大的影響。
聚丙烯腈及纖維產(chǎn)品的火災(zāi)危險(xiǎn)性屬乙類。
二、重點(diǎn)部位及設(shè)備
(一)重點(diǎn)部位
用硫氰酸鈉一步法濕式成形的聚丙烯腈纖維的重點(diǎn)部位主要有3個(gè),即原液制備和硫氰酸溶劑回收及化纖倉庫?,F(xiàn)分述于下:
1.原液制備
在用硫氰酸鈉一步法濕式成形的聚丙烯腈纖維生產(chǎn)中,聚合物原液的制備是一個(gè)很重要的工藝過程和重點(diǎn)部位。主要有以下表現(xiàn):
(1)原液制備中要充分地脫除單體,防止單體繼續(xù)緩慢地聚合,并防止原液在紡絲機(jī)噴絲孔流出時(shí)單體氣化逸出,惡化工作環(huán)境和勞動條件,嚴(yán)重影響纖維的品質(zhì)。
(2)原液制備時(shí),為了使水相沉淀聚合后所得的細(xì)小固體顆粒聚丙烯腈樹脂溶化,必須將其溶解在諸如硫氰酸鈉等大量有機(jī)或無機(jī)溶劑中,并要有混合、脫泡、過濾等一系列工序。
(3)為了增加聚丙烯腈纖維產(chǎn)品的耐光性、耐熱性和色澤性,原液制備時(shí)還需加入消光劑、熒光增白劑等添加劑,存在有勞動保護(hù)和職業(yè)衛(wèi)生問題。
據(jù)此,原液的制備既涉及到聚丙烯腈纖維生產(chǎn)的質(zhì)量,又牽涉到勞動安全衛(wèi)生的預(yù)防措施,故這是一個(gè)生產(chǎn)上的重點(diǎn)部位。
2.硫氰酸鈉溶劑回收
由于聚丙烯腈紡絲的需要,原液的黏度是靠諸如硫氰酸鈉等有機(jī)或無機(jī)溶劑的溶化聚丙烯腈固體顆粒后的溶解度來調(diào)節(jié)的,其溶劑量較大,從節(jié)約生產(chǎn)成本和環(huán)境保護(hù)角度考慮,設(shè)立了硫氰酸鈉溶劑回收系統(tǒng)。雖然它不是聚丙烯腈纖維生產(chǎn)的主要工藝流程,而僅僅是一個(gè)輔助生產(chǎn)系統(tǒng),但由于硫氰酸鈉等溶劑有一定的毒性及腐蝕性,加上硫氰酸鈉回收的萃取單元屬于甲類火災(zāi)危險(xiǎn)性單元,因此硫氰酸鈉溶劑回收同樣應(yīng)被列為重點(diǎn)部位。
通常的硫氰酸鈉溶劑回收系統(tǒng)包括有前處理、蒸發(fā)(如五效蒸發(fā)裝置)、后處理及凈化等工序。其簡易流程為從紡絲凝固浴循環(huán)槽來的稀硫氰酸鈉,經(jīng)過活性炭進(jìn)行前處理,去除低分子物和鐵離子等雜質(zhì)后進(jìn)入五效蒸發(fā)裝置濃縮至50%左右。再經(jīng)葉片式過濾器清除硫酸:鈉等雜質(zhì),然后調(diào)節(jié)濃度和pH值,送人濃硫氰酸鈉儲槽,重新用于原液制備。
3.化纖倉庫
由于聚丙烯腈及纖維產(chǎn)品比聚酯和聚酰胺6及其纖維產(chǎn)品的火災(zāi)危險(xiǎn)性要高,屬乙類,化纖倉庫也是一個(gè)重點(diǎn)部位。因此,其倉庫儲存的安全防火性有嚴(yán)格,的要求,倉庫內(nèi)的垛距、堆距、間距、通道、通風(fēng)、采光等都要按照建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范予以布置和設(shè)計(jì)。
(二)重點(diǎn)設(shè)備
1.紡絲機(jī)
紡絲機(jī)是聚丙烯腈纖維成形的主要紡絲機(jī)械。聚丙烯腈原液經(jīng)過計(jì)量和過濾后進(jìn)入紡絲機(jī)中的噴絲頭紡絲成形,所紡出的絲束被稱為原液細(xì)流。在處理噴絲頭故障時(shí)要注意人員的
防毒和防腐。
2.凝固浴槽
凝固浴槽是重要的濕法紡絲成形設(shè)備。在凝固浴槽中,從紡絲機(jī)噴絲頭源源不斷噴出的原液細(xì)流(即絲束)后,在硫氰酸鈉水溶液濃度為8%-10%、溫度為7-125℃的工藝條件下,不斷通過移動冷卻,凝固成初生纖維,其纖維的運(yùn)行方向與凝固浴液的流動方向相同。因凝固浴液為硫氰酸鈉水溶液,生產(chǎn)中有防毒抗腐的勞動安全衛(wèi)生保護(hù)措施的要求。
3.卷曲機(jī)
卷曲機(jī)是接受凝固浴槽來的初生纖維經(jīng)過預(yù)熱、蒸汽拉伸、水洗、上油、烘干幾道工序來的絲束,再經(jīng)過第一、第二卷曲預(yù)熱浴(水浴),進(jìn)入卷曲輪后到卷曲機(jī)卷曲的,這里是腈綸纖維裝置的一個(gè)事故多發(fā)點(diǎn)。卷曲機(jī)上游預(yù)熱和蒸汽拉伸有防高溫燙傷的事故;卷曲機(jī)本身是旋轉(zhuǎn)機(jī)械,要防止人的手、頭發(fā)、袖口被旋轉(zhuǎn)件卷入的危險(xiǎn);在人工處理卷曲后的絲束進(jìn)鋪絲機(jī)人鋪絲箱內(nèi)時(shí),操作人員要注意自身的防傷害事故;從鋪絲箱定期送至定型鍋中蒸汽定型時(shí),又有一個(gè)防止高溫蒸汽燙傷的人身安全問題。
4.切斷機(jī)
切斷機(jī)是對經(jīng)絲束在定型鍋蒸汽定型后,將其送人切斷機(jī)內(nèi)進(jìn)行切斷作業(yè)的工藝設(shè)備。在切斷機(jī)開機(jī)升頭,將絲頭送入切斷鉤輪時(shí),如果操作不當(dāng),易產(chǎn)生人身傷害事故。因此,切斷機(jī)也是事故多發(fā)點(diǎn)之一的機(jī)械傳動設(shè)備。
5.打包機(jī)
打包機(jī)是將聚丙烯腈纖維產(chǎn)品打包成型的專門機(jī)器。傳動部分有液壓和氣壓兩種。液壓傳動速度慢,打包壓力大,產(chǎn)量低,操作上相對較安全;氣壓傳速快,打包壓力稍小,產(chǎn)量高、安全風(fēng)險(xiǎn)較大。如果安全限位鎖定裝置失靈,或在操作、檢修時(shí)違反安全操作、檢修規(guī)程,極易發(fā)生擠壓性的工傷事故。