前言:在電廠敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,冷卻水不斷循環(huán)和蒸發(fā),水中鹽類及有機(jī)物質(zhì)濃縮,如果采取的措施不當(dāng),系統(tǒng)易出現(xiàn)積垢、腐蝕及微生物滋生等問題,影響設(shè)備正常運(yùn)行及安全生產(chǎn)。長(zhǎng)久以來,電廠廣泛采用化學(xué)藥劑阻垢法,發(fā)揮了積極的作用,但同時(shí)存在化學(xué)藥劑排放對(duì)環(huán)境污染、運(yùn)行費(fèi)用高、不易管理等問題。隨著國家節(jié)水、環(huán)保要求越來越嚴(yán)格,傳統(tǒng)化學(xué)藥劑處理法存在的問題也越來越突出。為此,多年來水處理行業(yè)一直致力于探索綠色環(huán)保的方法,電化學(xué)阻垢是一種新的水處理技術(shù),近年來獲得了國內(nèi)廣泛關(guān)注。
1 國內(nèi)外研究情況
電化學(xué)阻垢技術(shù)是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來的新型水處理技術(shù),目前較多運(yùn)用于民用循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的供水處理中,如中央空調(diào)系統(tǒng)冷媒水系統(tǒng)、民用建筑熱水系統(tǒng)等。隨著電力技術(shù)的迅速發(fā)展,為滿足環(huán)保、節(jié)水等現(xiàn)實(shí)要求,循環(huán)水電化學(xué)處理技術(shù)被日益重視,已成為世界范圍的研究與開發(fā)熱點(diǎn)。
李明建等人用快速阻垢測(cè)試方法和熱水系統(tǒng)小型模擬試驗(yàn)法,表明電化學(xué)水處理器具有顯著的阻垢效果,能一定程度地降低水的硬度,其阻垢率與電壓、水質(zhì)、溫度等因素有關(guān)。
孫津鴻采用電解法對(duì)模擬循環(huán)冷卻水進(jìn)行處理,表明電化學(xué)可以在一定程度上降低水中的硬度。同時(shí)考察了不同電解條件對(duì)硬度去除效果和能耗的影響,在該試驗(yàn)體系中,最佳電壓為10V,最佳溫度為30℃,陰極沉積速率為20g/(h·m2),能耗為17kW·h/kg。
徐浩等人通過電化學(xué)阻垢試驗(yàn)研究,表明對(duì)于硬度大于300 mg/L(以CaCO3計(jì))水樣,用7 V電壓進(jìn)行阻垢處理,阻垢效果最好;對(duì)于硬度小于130 mg/L的水樣,改為5 V的低電壓進(jìn)行除垢處理效果較好。
以色列理工學(xué)院拉賓海水淡化實(shí)驗(yàn)室David Hasson等人[4]研究認(rèn)為,在直流電場(chǎng)作用下,Ca2+和HCO3-從主體溶液到陰極區(qū)的傳質(zhì)速率是影響電化學(xué)沉積速率的主要因素,影響電化學(xué)阻垢技術(shù)經(jīng)濟(jì)性的主要參數(shù)是能源消耗。常規(guī)電化學(xué)阻垢處理工藝所能獲得的最大沉積率為100g/(h·m2),典型能耗為5 kW·h/kg(CaCO3)。
2 技術(shù)原理
電化學(xué)阻垢技術(shù)是指將兩塊金屬板插入水中分別作為陰極和陽極,在兩極板間施加一定的直流電壓,形成低壓電場(chǎng),這時(shí)極板間的水溶液中的正、負(fù)離子向極性相反的極板遷移,發(fā)生電子得失。
陰極表面發(fā)生還原反應(yīng):
2H2O+2e→2OH-+H2↑ (式1)
由于陰極OH-的增多,在陰極附近形成了一個(gè)堿性區(qū)域,從而促進(jìn)了CO32-的形成,反應(yīng)如式2-2和2-3所示。
CO2+OH-→HCO3-?(式2)
HCO3-+OH-→CO32-+H?2O (式3)
另一方面,循環(huán)水中的成垢離子Ca2+、Mg2+會(huì)在電場(chǎng)的作用下被吸引到陰極附近,與CO32-、OH-生成沉淀析出,并沉積于電解槽的陰極表面,反應(yīng)如式4、式5所示。
Ca2++CO32-→CaCO3↓ (式4)
Mg2++2OH-→Mg(OH)2↓ (式5)
由此可見,原水經(jīng)過電化學(xué)處理后,水中部分Ca2+、Mg2+會(huì)形成沉淀析出,原水硬度和堿度在一定程度上有所降低,達(dá)到主動(dòng)防垢的目的。
3 國內(nèi)電廠應(yīng)用實(shí)例
1、安徽某電廠一期2×630MW超臨界機(jī)組,于2008年8月和9月正式投產(chǎn)運(yùn)行,冷卻水系統(tǒng)采用敞開式循環(huán)冷卻方式,循環(huán)冷卻水的補(bǔ)充水源為地表水,原水在沉淀池中經(jīng)混凝、澄清處理后,補(bǔ)入冷卻塔塔池。凝汽器換熱管選用TP316不銹鋼,循環(huán)水系統(tǒng)原采用加硫酸、加阻垢緩蝕劑和殺菌滅藻劑聯(lián)合處理方式。2015年上半年,每臺(tái)機(jī)組安裝一套以色列某公司生產(chǎn)的電化學(xué)處理裝置(見圖1),單臺(tái)機(jī)組處理量500m3/h,分為5個(gè)模塊,每個(gè)模塊設(shè)計(jì)流量100m3/h,每個(gè)模塊運(yùn)行電壓15V左右,運(yùn)行電流450A左右。
圖1 安徽某電廠循環(huán)水系統(tǒng)的電化學(xué)水處理器
經(jīng)過電化學(xué)裝置后,循環(huán)水的堿度、硬度去除率在3%~10%之間。據(jù)了解,該機(jī)組原循環(huán)水采用加硫酸和6mg/L阻垢劑進(jìn)行處理,電化學(xué)處理裝置安裝并投運(yùn)后,隨即停止加阻垢劑處理,但運(yùn)行一段時(shí)間后,檢查發(fā)現(xiàn)凝汽器有較明顯的結(jié)垢。電廠不得不恢復(fù)加藥處理,只是阻垢劑加藥量降低為2mg/L,在此條件下,目前系統(tǒng)基本能維持穩(wěn)定運(yùn)行。
2、山西某電廠2×300MW空冷機(jī)組,其輔機(jī)工業(yè)水系統(tǒng)采用開式循環(huán)冷卻系統(tǒng),系統(tǒng)水容積500m3,循環(huán)水量4800m3/h。電廠于2011年安裝了一套武漢某公司研制的EST-25-40K電化學(xué)阻垢裝置(如圖2),單臺(tái)設(shè)備處理流量設(shè)計(jì)10t/h,工作電流7~25mA,設(shè)計(jì)功率2500W。由于電化學(xué)阻垢技術(shù)在國內(nèi)尚缺乏應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),電廠為確保運(yùn)行安全,在安裝電化學(xué)阻垢裝置后,還始終加入少量阻垢劑輔助處理。根據(jù)電廠運(yùn)行數(shù)據(jù)顯示,該系統(tǒng)循環(huán)水的堿度、硬度均小于補(bǔ)給水,說明EST電化學(xué)阻垢裝置確實(shí)起到一定的除垢作用。但該電廠本著節(jié)水的原則,對(duì)水資源階梯使用,即用部分循環(huán)水沖鍋爐的灰渣,造成該系統(tǒng)的循環(huán)水濃縮倍率一直較低,基本不超過1.2倍,加上電廠仍輔助藥劑處理,因此電化學(xué)阻垢裝置實(shí)際運(yùn)行效果尚難以評(píng)估。
圖2 山西某電廠輔機(jī)冷卻系統(tǒng)的電化學(xué)水處理器
3、浙江某電廠裝有6臺(tái)125MW機(jī)組,輔機(jī)冷卻水采用敞開式循環(huán)冷系統(tǒng),冷卻水量1800 m3/h,水源為溪口水庫水。2014年安裝一套以色列C.Q.M.公司生產(chǎn)的SR-CT電化學(xué)處理裝置(圖3),單臺(tái)機(jī)組處理量100m3/h,運(yùn)行電壓7~16V左右,運(yùn)行電流300~450A左右。為了提高電極的除垢效率及降低能耗,系統(tǒng)設(shè)置有加鹽(NaCl)裝置。調(diào)研結(jié)果顯示,安裝電化學(xué)裝置后,該輔機(jī)循環(huán)水系統(tǒng)已停止化學(xué)加阻垢劑,系統(tǒng)未發(fā)現(xiàn)明顯結(jié)垢現(xiàn)象。需要指出的是,該輔機(jī)冷卻水系統(tǒng)補(bǔ)水電導(dǎo)率小于80μS/cm,硬度、堿度均小于0.5mmol/L,水質(zhì)很好,且濃縮倍率一直控制較低,小于1.5倍,因此電化學(xué)裝置的實(shí)際阻垢效果實(shí)際并不好評(píng)價(jià)。
圖3 浙江臺(tái)州電廠輔機(jī)冷卻系統(tǒng)的電化學(xué)水處理器
4 結(jié)論及技術(shù)展望
從電化學(xué)阻垢處理技術(shù)在電廠應(yīng)用上可以看出,單獨(dú)依靠電化學(xué)設(shè)備處理電廠循環(huán)冷卻水效果并不理想,但是電化學(xué)處理裝置確實(shí)可以減少化學(xué)藥劑的使用量,這是新技術(shù)發(fā)展應(yīng)用必然經(jīng)歷的一個(gè)階段,建議電廠采用電化學(xué)技術(shù)和化學(xué)藥劑相結(jié)合處理工藝。
隨著電化學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,高效、穩(wěn)定和經(jīng)濟(jì)的電極材料的開發(fā)與應(yīng)用,電化學(xué)設(shè)備結(jié)構(gòu)的優(yōu)化,電化學(xué)阻垢技術(shù)在大型循環(huán)水系統(tǒng)的獨(dú)立應(yīng)用也將成為可能,因此電化學(xué)技術(shù)具有非常廣闊的應(yīng)用前景。