??????硫酸是一種重要的基本化工原料,其用途十分廣泛,在國民經(jīng)濟(jì)中占有舉足輕重的地位。硫酸的主要生產(chǎn)原料為硫磺、硫鐵礦、冶煉煙氣、硫化氫等,目前主要生產(chǎn)工藝為接觸法,包括原料二氧化硫的生成、二氧化硫向三氧化硫的催化轉(zhuǎn)化和三氧化硫的吸收。由于硫酸生產(chǎn)所涉及的化學(xué)物質(zhì)和工藝過程具有一定的安全風(fēng)險(xiǎn),所以應(yīng)引起足夠的重視并采取適當(dāng)?shù)姆婪洞胧?。本文對此分析如下?br />
??????? 1 硫酸生產(chǎn)中主要化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)分析
??????? 1.1 原料
??????? 硫酸生產(chǎn)中涉及安全風(fēng)險(xiǎn)的原料主要為硫磺和硫化氫。
??????? 1.1.1 硫磺
??????? 硫磺為淡黃色脆性結(jié)晶或粉末,可能因含少許硫化氫而有特殊臭味,183.8℃時(shí)蒸氣壓0.13kPa,閃點(diǎn)207℃,熔點(diǎn)119℃,沸點(diǎn)444.6℃,相對體積質(zhì)量(水為1)2.0,自燃溫度232℃,爆炸下限2.3g/m3。
??????? 硫磺屬易燃固體,遇明火、高熱易燃,與氧化劑混合能形成爆炸性混合物。硫磺粉體與空氣可形成爆炸性混合物。硫磺為不良導(dǎo)體,在干燥狀態(tài)下會因攪拌、輸送和注入等操作產(chǎn)生靜電。硫磺能在腸內(nèi)部分轉(zhuǎn)化為硫化氫而被吸收,故大量口服可導(dǎo)致硫化氫中毒。硫磺可引起眼結(jié)膜炎、皮膚濕疹,對皮膚有弱刺激性。生產(chǎn)過程中長期吸人硫磺粉塵一般無明顯毒性作用。
??????? 硫磺的毒性相對較小,主要危險(xiǎn)是粉塵爆炸。在氣候干燥、通風(fēng)不良的情況下處置硫磺,會造成粉塵富集,達(dá)到爆炸極限后在外部能量的作用下引發(fā)爆炸。由于硫磺表面易產(chǎn)生靜電積累,更加劇了爆炸的危險(xiǎn)。
??????? 1.1.2 硫化氫
??????? 硫化氫是可燃性無色氣體,具有典型的臭雞蛋味,沸點(diǎn)-60.3,相對體積質(zhì)量(空氣為1)為1.19,易溶于水及醇類、二硫化碳、石油溶劑和原油,20℃時(shí)蒸氣壓為1 874.5kPa,空氣中爆炸極限(體積分?jǐn)?shù))為4.3%-45.5%,自燃溫度260℃。
??????? 硫化氫是一種神經(jīng)毒劑,亦為窒息性和刺激性氣體。硫化氫經(jīng)粘膜吸收較快,經(jīng)皮膚吸收甚慢。急性硫化氫中毒一般發(fā)病迅速,出現(xiàn)以腦和(或)呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn),亦可伴有心臟等器官功能障礙。臨床表現(xiàn)因接觸硫化氫的濃度等因素的不同而有明顯差異。中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害最為常見,輕則出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、共濟(jì)失調(diào)及輕度意識障礙,重則出現(xiàn)意識模糊、昏迷、呼吸困難或呼吸停止后心跳停止,與極高濃度(1 000mg/m3以上)硫化氫接觸可發(fā)生電擊樣死亡。
??????? 硫化氫的主要危險(xiǎn)是致人中毒,由于爆炸下限較低,也容易引發(fā)爆炸事故。硫化氫體積質(zhì)量較空氣大,在低處泄漏時(shí)會聚積在地面,在高處泄漏時(shí)也會擴(kuò)散至地面,因此容易導(dǎo)致嚴(yán)重后果。
??????? 1.2 中間產(chǎn)物
??????? 硫酸生產(chǎn)的中間產(chǎn)物是二氧化硫和三氧化硫,它們均具有一定的安全風(fēng)險(xiǎn)。
??????? 1.2.1 二氧化硫
??????? 二氧化硫?yàn)槲迳?、有刺激性臭味、有毒氣體,不可燃,易液化,沸點(diǎn)-10℃,相對體積質(zhì)量(空氣為1)2.26,是一種還原劑。
??????? 二氧化硫易被濕潤的粘膜表面吸收生成亞硫酸、硫酸,對眼睛及呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。急性影響為:輕度中毒時(shí)發(fā)生流淚、畏光、咳嗽,咽喉灼痛等,嚴(yán)重中毒后可在數(shù)小時(shí)內(nèi)引發(fā)肺水腫,極高濃度吸人可引起反射性聲門痙攣而致窒息,皮膚或眼接觸會發(fā)生炎癥或灼傷。慢性影響為:長期低濃度接觸可產(chǎn)生頭痛、頭昏、乏力等全身癥狀以及慢性鼻炎、咽喉炎、支氣管炎、嗅覺及味覺減退等,少數(shù)工人有牙齒酸蝕癥。
??????? 二氧化硫的主要危險(xiǎn)是致人中毒。
??????? 1.2.2 三氧化硫
??????? 三氧化硫在常態(tài)下為無色液體或者無色至白色晶體,不可燃,有發(fā)煙、吸濕特性,沸點(diǎn)45℃,相對體積質(zhì)量(空氣為1)2.8,是一種強(qiáng)氧化劑。
??????? 三氧化硫與可燃物質(zhì)、還原性物質(zhì)及有機(jī)化合物激烈反應(yīng),有著火和爆炸危險(xiǎn);與水和潮濕空氣激烈反應(yīng),生成硫酸;水溶液是一種強(qiáng)酸;與堿劇烈反應(yīng);腐蝕金屬,生成爆炸性氣體氫。三氧化硫?qū)ζつw、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用,可引起結(jié)膜炎、水腫、角膜混濁以致失明;對呼吸道有刺激作用,重者造成呼吸困難和肺水腫;高濃度接觸會引起喉痙攣或聲門水腫致死;口服后會灼傷消化道形成潰瘍,嚴(yán)重者可造成胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣和聲門水腫、腎損害、休克等;慢性影響有牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肝硬變等。
??????? 三氧化硫的主要危險(xiǎn)是致人中毒。
??????? 1.3 產(chǎn)品
??????? 產(chǎn)品硫酸為透明粘稠的油狀液體,無氣味,顏色自五色、黃色至黃棕色,相對體積質(zhì)量(水為1)1.834,易溶于水同時(shí)放出大量熱量。濃硫酸有明顯的脫水、氧化作用和腐蝕性。硫酸本身雖然不燃燒,但因其化學(xué)性質(zhì)活潑,遇水及許多可燃物質(zhì),如木屑、稻草、紙張、電石、高氯酸鹽、雷酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽等會發(fā)生劇烈反應(yīng),放出高熱并可能引起燃燒;稀硫酸遇金屬會反應(yīng)放出氫氣,引發(fā)爆炸。硫酸腐蝕性強(qiáng),能嚴(yán)重灼傷眼睛并有造成失明的危險(xiǎn),對皮膚有刺激性,會導(dǎo)致皮炎或灼傷。與三氧化硫一樣,硫酸可引起上呼吸道炎癥及肺損害,其毒性表現(xiàn)見上述“三氧化硫”部分。
??????? 硫酸的主要危險(xiǎn)源啟其化學(xué)活潑性和強(qiáng)腐蝕性,有可能引發(fā)燃燒、爆炸和人體嚴(yán)重傷害。