1　主題內(nèi)容與適用范圍
　　　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中鈷及其氧化物的最高容許濃度及其監(jiān)測檢驗(yàn)方法。
　　　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用鈷及其氧化物的各類企業(yè)。
　　2　衛(wèi)生要求
　　　　車間空氣中鈷及其氧化物(以鈷計(jì)算)最高容許濃度為0.1mg/m³。
　　3　監(jiān)測檢驗(yàn)方法
　　　　本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測檢驗(yàn)方法采用原子吸收分光光度法［見附錄A(補(bǔ)充件)］和化學(xué)法［見附錄B(補(bǔ)充件)］。
　　4　監(jiān)督執(zhí)行
　　　　各級衛(wèi)生防疫機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)監(jiān)督本標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行。
　　 附錄　A
　　 原子吸收分光光度法
　　 (補(bǔ)充件)
　　A.1　原理
　　　　鈷在原子化溫度下，能夠吸收由鈷元素?zé)羲l(fā)射出的特征波長，根據(jù)樣品中鈷對其元素?zé)羲l(fā)射出的特征波長吸收的多少，可以定量測定樣品中鈷的含量。
　　　　本法的檢測限為0.05μg/mL(產(chǎn)生1%吸收時(shí)的濃度)。
　　A.2　儀器
　　　　測定用的所有玻璃儀器及聚乙烯瓶均需在1∶1硝酸中浸泡過夜。
　　　A.2.1　粉塵采樣器。
　　　A.2.2　標(biāo)準(zhǔn)濾膜采樣夾。
　　　A.2.3　微孔濾膜：孔徑0.8μm。
　　　A.2.4　錐形瓶：50mL。
　　　A.2.5　電熱板或電砂浴：220V、2400W、10A(溫度可調(diào))。
　　　A.2.6　具塞比色管：10mL。
　　　A.2.7　容量瓶：100mL。
　　　A.2.8　聚乙烯塑料瓶：100mL。
　　　A.2.9　刻度吸管：5，10mL。
　　　A.2.10　原子吸收分光光度計(jì)。
　　　A.2.11　鈷元素空心陰極燈。
　　A.3　試劑
　　　A.3.1　濃鹽酸：優(yōu)級純。
　　　A.3.2　濃硝酸：優(yōu)級純。
　　　A.3.3　高氯酸：優(yōu)級純。
　　　A.3.4　混合酸(高氯酸∶硝酸=1∶9)。
　　　A.3.5　鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液
　　　　儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取光譜純金屬鈷粒10.00mg，加2mL濃鹽酸微熱溶解，用蒸餾水——去離子水(以下簡稱去離子水)稀釋定容至100mL，并轉(zhuǎn)移至聚乙烯塑料瓶中貯存?zhèn)溆?。此?mL=100μg。
　　　　應(yīng)用液：吸取儲(chǔ)備液5.0mL于100mL容量瓶中，并用去離子水稀釋至刻度，此液1mL=5.0μg。
　　A.4　采樣
　　　　將微孔濾膜裝在標(biāo)準(zhǔn)采樣夾上，連接采樣器以5-10L/min的速度采集50L空氣樣品。
　　A.5　分析步驟
　　　A.5.1　儀器工作條件
　　　　將火焰原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳操作條件，在240.7nm波長下，用乙炔-空氣火焰分別測定標(biāo)準(zhǔn)和樣品。
　　　　火焰：空氣-乙炔；波長：240.7nm；燈電流：9mA；狹縫：0.19nm；燃燒器高度：6mm；助燃?xì)?空氣)流量：10L/min；燃?xì)饬髁浚?.5L/min；標(biāo)尺擴(kuò)展：10；預(yù)噴霧時(shí)間：15s；積分時(shí)間：6s；自動(dòng)進(jìn)樣。
　　　A.5.2　工作曲線
　　　　準(zhǔn)確吸取鈷標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液0，0.5，1.0，1.5，2.0，3.0，4.0mL于10mL具塞比色管中，加去離子水至刻度，此工作液1mL分別等于0.0，0.25，0.50，0.75，1.00，1.50，2.00μg鈷，鈷濃度在0.00－2.00μg/mL范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。
　　　A.5.3　樣品有消解
　　　　將采樣后的濾膜置于50mL錐形瓶中，加入3mL混合酸，置于電熱板或電砂浴上于200±20℃進(jìn)行消化，至溶液無色或殘?jiān)S色時(shí)止，取下冷卻，同時(shí)做空白。
　　　A.5.4　測定
　　　　將消解好的樣品全部用去離子水轉(zhuǎn)移至10mL具塞比色管中并定容，將樣品用火焰原子吸收法測定，將工作曲線進(jìn)行一元線性回歸，求出回歸方程。利用回歸方程并計(jì)算出樣品的鈷含量C及空白鈷含量C0。
　　A.6　計(jì)算
　　 X=(C-C₀)×1₀/V₀ .........(A1)
　　式中：X——空氣中鈷的濃度，mg/m³；
　　 C——樣品中的鈷含量，μg/mL；
　　 C₀——空白中的鈷含量，μg/mL；
　　 V₀——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L；
　　 1₀——定容體積。
　　 附　錄　B
　　 亞硝基二甲氨苯酚比色法
　　 (補(bǔ)充件)
　　B.1　原理
　　　　鈷在HAc-NaAc介質(zhì)中與2-亞硝基-5-N，N-二甲氨基苯酚生成穩(wěn)定的橙紅色絡(luò)合物，過剩的顯色劑用鹽酸破壞之，根據(jù)生成橙紅色絡(luò)合物的顏色深淺比色定量。
　　　　本法的檢測限為0.5μg/25mL。
　　B.2　儀器
　　　B.2.1　粉塵采樣器。
　　　B.2.2　標(biāo)準(zhǔn)濾膜采樣夾。
　　　B.2.3　微孔濾膜：孔徑0.8μm。
　　　B.2.4　錐形瓶：500mL。
　　　B.2.5　電熱板(溫度可調(diào))。
　　　B.2.6　刻度吸管：1，5，10mL。
　　　B.2.7　具塞比色管：25mL。
　　　B.2.8　容量瓶：50，100mL。
　　　B.2.9　分光光度計(jì)，比色杯2cm。
　　B.3　試劑
　　　B.3.1　1∶1鹽酸：分析純。
　　　B.3.2　混合酸(高氯酸∶硝酸=1∶9)。
　　　B.3.3　乙酸-乙酸鈉緩沖液
　　　　稱取270g乙酸鈉［NaAc·3H2O(分析純)］加適量去離子水溶解，加60mL冰乙酸(分析純)，然后用去離子水稀釋至1000mL。
　　　B.3.4　0.1%顯色液
　　　　稱取0.100g2-亞硝基-5-N，N-二甲氨基苯酚(分析純)溶于95%乙醇中，并用95%乙醇稀釋至100mL，裝入棕色瓶中，放冰箱中保存。
　　　B.3.5　鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液
　　　　儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取光譜純海綿鈷10.00mg，加2mL鹽酸微熱溶解，用去離子水稀釋至100mL。此液1mL=0.1mgCo(Ⅱ)。
　　　　應(yīng)用液：吸取儲(chǔ)備液1mL于100mL容量瓶中，并用去離子水稀釋至刻度。此液1mL=1.00μgCo(Ⅱ)。
　　B.4　采樣
　　　　將微孔濾膜裝在標(biāo)準(zhǔn)采樣夾上，連接采樣器以5L/min的速度采集5L空氣樣品。
　　B.5　分析步驟
　　　B.5.1　工作曲線
　　　　準(zhǔn)確吸取鈷標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液0，0.5，1.0，3.0，5.0，7.0，10.0mL于25mL具塞比色管中，加去離子水至10mL，加入5mL乙酸-乙酸鈉緩沖液、0.25mL顯色液，搖勻，5min后加入5mL1∶1鹽酸，并用去離子水稀釋至刻度，搖勻，待冷后用480nm波長，2cm比色杯，以空白調(diào)零，測定吸光值，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。鈷溶度在0-10.0μg/25mL范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。
　　　B.5.2　樣品的消解
　　　　將采樣后的濾膜置于50mL錐形瓶中，加入3mL混合酸，置于電熱板上加熱消解至溶液無色或殘?jiān)S色，取下冷卻。
　　　B.5.3　比色測定
　　　　向消解好的樣品中加入少量去離子水，使殘?jiān)芙?，然后加一滴酚酞，?N氫氧化鈉和1N鹽酸調(diào)節(jié)pH使溶液紅色剛退止。將上述溶液移入25mL比色管中，并用去離子水洗錐形瓶數(shù)次，合并洗液至25mL比色管中，控制體積約為10-13mL。加5mL乙酸-乙酸鈉緩沖液，0.25mL顯色液，搖勻，5min后加5mL1∶1鹽酸，并用去離子水稀釋至刻度，搖勻，待冷后，用480nm波長，2cm比色杯，以空白調(diào)零，測定吸光值，并在工作曲線上查得鈷含量。
　　B.6　計(jì)算
　　 X=C/V₀ ...........(B1)
　　式中：X——空氣中鈷的濃度，mg/m3；
　　 C——樣品中鈷的含量，μg;
　　 V₀——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。
　　B.7　注意事項(xiàng)
　　　B.7.1　在配制2-亞硝基-5-N，N-二甲氨基苯酚顯色液時(shí)，如發(fā)現(xiàn)溶液有沉淀，可用濾紙過濾，裝入棕色瓶中備用。
　　　B.7.2　樣品消解時(shí)在50mL高型燒杯上蓋一表面皿，且溫度控制在200℃左右，不宜太高。
　　　B.7.3　樣品調(diào)pH值時(shí)，為了控制樣品體積，宜先用5N氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液呈紅色，然后用0.2N鹽酸和5N氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液紅色剛退止。
　　　B.7.4　在高濃度場合，用微孔濾膜采樣，消化后必須進(jìn)行稀釋，再按分析步驟進(jìn)行分析。
　　　B.7.5　100μgNi²⁺、20μgCu²⁺、2μgW⁶⁺、100μgTi³⁺、100μgAs⁴⁺、100μgFe³⁺、5μgS^2-、10mgSo3^2-以下不干擾測定。
　　　B.7.6　本法的變異系數(shù)CV=1.17%；樣品回收率為96.6%。