附錄A
氣相色譜法(補充件)
A.1 原理
空氣中丙烯酰胺用水吸收,經溴化反應轉變?yōu)棣?,?二溴丙酰胺,用乙酸乙酯萃取后進樣,經FFAP柱分離后,用電子捕獲檢測器檢測,以保留時間定性,峰高定量。以氣相色譜ECD檢測器測定。
本法的檢測限為0.05μg/m3 (進2μL液體樣品)。
A.2 儀器
A.2.1 沖擊式吸收管。
A.2.2 氣體采樣器:流量0-5L/min。
A.2.3 具塞比色管:10mL。
A.2.4 紫外線燈:波長253.7nm。
A.2.5 氣相色譜儀,電子捕獲檢測器。
A.3 試劑
A.3.1 丙烯酰胺標準液,準確稱取0.0500g丙烯酰胺(含量99.9%以上)溶解于100mL容量瓶中,并用水稀至100mL,此液每1mL含丙烯酰胺0.5mg。
校正氣相色譜用的丙烯酰胺標準:取0.5mg/mL丙烯酰胺標準液,以水分別稀釋成0.5、5.0和10.0μg/mL丙烯酰胺標準校正液。
A.3.2 飽和溴水:加入過量的溴到pH為1的蒸餾水中(用硫酸調節(jié)),取上層液使用,保存于冰箱內。
A.3.3 0.2N硫酸溶液。
A.3.4 10%亞硫酸鈉:保留于冰箱內,使用期為一周。
A.3.5 無水硫酸鈉:經300℃干燥過。
A.3.6 乙酸乙酯:重蒸餾。
A.3.7 FFAP色譜固定液。
A.3.8 chromosorb W DMCS擔體:80-100目。
A.4 采樣
串連兩個各裝10mL水為吸收液的沖擊式吸收管。以3L/min的速度抽取15L空氣。
A.5 分析步驟
A.5.1 色譜條件
a. 色譜柱柱長1m,內徑3mm玻璃柱。FFAP∶chromosorb W DMCS=10∶100。柱溫:180℃;
b. 汽化室溫度:250℃;
c. 檢測室溫度:250℃;
d. 載氣(高純氮):50mL/min。
A.5.2 定量校正值的測量
分別取0.5、5.0、10.0μg/mL丙烯酰胺標準液1.0mL于具塞比色管中,加水至5.0mL,用0.2N硫酸調節(jié)到pH=2(約2滴),滴入飽和溴水至顯黃色后多加1滴,蓋塞后置紫外燈下照射20min,滴入10%亞硫酸鈉使黃色退去后并多加2滴。加塞倒置振搖幾次以確保除去管壁多余的溴。準確加入2mL重蒸的乙酸乙酯,用力提取1min,待分層后吸取上層乙酸乙酯1mL于5mL帶塞離心管中,加入約0.2g無水硫酸鈉,輕輕振搖,取此乙酸乙酯2μL注入氣相色譜,測量峰高。以丙烯酰胺絕對量(μg)除以峰高(mm)則為定量校正值K,三種濃度的校正值應基本一致,其變異系數(shù)應在10%以內。
A.5.3 樣品分析
混勻吸收液,移取5.0mL樣液于具塞比色管中,用0.2N硫酸調節(jié)到pH=2,其余步驟按定量校正值的步驟同樣進行。
A.6 計算
X=2K·h/V0 ........(A1)
式中:X——空氣中丙烯酰胺濃度,mg/m3;
K——定量校正值(丙烯酰胺含量/峰高),μg/mm;
h——樣品的峰高,mm;
V0——換算成標準狀況下的采樣體積,L。
A.7 注意事項
本法是以丙烯酰胺作為標準參比,與樣品同條件進行溴化反應使轉化成α,β-二溴丙酰胺進入色譜定量,樣品和標準應在相同的條件下進行測定。
附加說明:
本標準由衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督司提出。
本標準由廣東省職業(yè)病防治院、大連市勞動衛(wèi)生研究所、廣州市衛(wèi)生防疫站、淄博市職業(yè)病防治院、吉林市衛(wèi)生防疫站負責起草。
本標準主要起草人潘金城。
本標準由衛(wèi)生部委托技術歸口單位中國預防醫(yī)學科學院勞動衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負責解釋。