1 主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中對硝基苯胺的最高容許濃度及其監(jiān)測檢驗(yàn)方法。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用對硝基苯胺的各類企業(yè)。
　　2 衛(wèi)生要求
　　車間空氣中對硝基苯胺最高容許濃度為3mg/m³（皮）。
　　3 監(jiān)測檢驗(yàn)方法
　　本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測檢驗(yàn)方法采用紫外分光光度法[見附錄A（補(bǔ)充件）]和氣相色譜法[見附錄B（補(bǔ)充件）]。
　　附錄A
　　紫外分光光度法
　?。ㄑa(bǔ)充件）
　　A1 原理
　　對硝基苯胺的95%乙醇溶液，在波長372nm處有適宜的吸收值，其吸光度與濃度遵循比耳定律，可用紫外分光光度法定量。
　　A2 儀器
　　A2.1 硅膠采樣管：取長120mm、內(nèi)徑4～4.5mm的玻璃管，裝兩段40～60目已處理好的硅膠，前段200mg，后段100mg，中間及兩端用脫脂棉隔開固定，并用塑料帽套緊兩端。
　　A2.2 采樣泵，0～1.5L/min。
　　A2.3 離心機(jī)。
　　A2.4 磨口具塞離心管，5mL。
　　A2.5 紫外分光光度儀。
　　A3 試劑
　　A3.1 硅膠
　　處理方法：在40～60目硅膠中加入1+1鹽酸浸泡一晝夜，用水洗至無氯離子，將水抽干，再用95%乙醇沖洗三次，在90～100℃干燥后，于320℃活化4h，冷卻后裝管。
　　A3.2 95%乙醇。
　　A3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取5.0mg對硝基苯胺，用95%乙醇溶解并稀釋至50mL，配成1mL=100μg的對硝基苯胺溶液；再取適量此溶液稀釋成1mL=10μg的對硝基苯胺標(biāo)準(zhǔn)溶液。
　　A4 采樣
　　在采樣地點(diǎn)打開采樣管，以1.0mL/min的速度抽取20L空氣。
　　A5 分析步驟
　　A5.1 對照實(shí)驗(yàn)：將硅膠管帶到現(xiàn)場，但不抽取空氣，照樣品分析做為空白對照。
　　A5.2 樣品處理：將采樣管前、后兩段硅膠連同前面脫脂棉分別倒入具塞離心管中，各加入
　　4mL95%乙醇，搖勻，浸泡30min，離心。
　　A5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。
　　按表A1配制標(biāo)準(zhǔn)管。
　　以0管為參比，于波長372nm處測量吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
　　表A1 對硝基苯胺標(biāo)準(zhǔn)管的配制
　　
　　A5.4 測定：取離心后的上清液，以空白對照為參比，于波長372nm測量吸光度，查對硝基苯胺標(biāo)準(zhǔn)曲線，求出對硝基苯胺的含量。
　　A6 計(jì)算
　　
　　式中：X——空氣中對硝基苯胺的濃度，mg/m³；
　　C₁、C₂——前后兩端硅膠中對硝基苯胺的含量，μg；
　　V₀——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，L。
　　A7 說明
　　A7.1 本法的線性范圍為0～40μg/4mL，對硝基苯胺濃度為10，20，30，40μg/4mL時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.43%，2.75%，2.78%和6.86%。
　　本法的檢測限為0.68μg/4mL。
　　A7.2 本法的采樣效率為96.6%，解吸效率為97.2%±1.4%。
　　A7.3 測定注意點(diǎn)：在取樣品上清液時(shí)，須用吸管小心吸入比色皿中，否則會因有硅膠小顆粒懸浮而使結(jié)果偏高。
　　A7.4 為同時(shí)采集蒸氣和氣溶膠兩種狀態(tài)的對硝基苯胺，采樣速度限定在1.0～1.5L/min。
　　采樣后的硅膠采樣采樣管于室溫下在干燥器中保存，至少可穩(wěn)定一周。
　　A7.5 車間空氣中的共存物：苯胺、二甲基苯胺，對硝基氯苯對本測定無干擾。
　　附錄B
　　氣相色譜法
　?。ㄑa(bǔ)充件）
　　B1 原理
　　用硅膠采樣管采集空氣中的對硝基苯胺，經(jīng)乙醇解吸，OV-17柱分離后，用氫焰離子化檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰高定量。
　　B2 儀器
　　B2.1 硅膠管：用長120mm，內(nèi)徑4～4.5mm的玻璃管，裝兩段40～60目已處理好的硅膠，前段裝200mg，后段裝100mg，中間及兩端用玻璃棉隔開及固定。裝好后用塑料帽套緊兩端備用。
　　B2.2 采樣泵，0～1.0L/min。
　　B2.3 微量注射器，10μL。
　　B2.4 磨口具塞刻度離心管，5mL。
　　B2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器，10ng的對硝基苯胺給出的信噪比至少為3∶1。
　　色譜柱：柱長1.6m，內(nèi)徑4mm，玻璃柱。
　　OV-17：Chromosorb W AW-DMCS=2∶10；
　　柱溫：程序升溫80～210℃（80℃時(shí)停4min，然后8℃/min升溫至210℃停4min）；
　　檢測室溫度：250℃；
　　汽化室溫度：250℃；
　　載氣（氮?dú)猓?0mL/min。
　　B3 試劑
　　B3.1 硅膠，40～60目，裝管前應(yīng)活化處理。處理方法：將硅膠注入1+1鹽酸中浸泡一晝夜，然后用水洗凈至無氯離子為止，將硅膠在90～100℃干燥，再于320℃條件下活化4h，冷后裝管。
　　B3.2 玻璃棉。
　　B3.3 95%（V/V）乙醇，重蒸餾。
　　B3.4 OV-17，色譜固定液。
　　B3.5 Chromosorb W AW-DMCS 色譜擔(dān)體，60～80目。
　　B3.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.200g對硝基苯胺，用95%乙醇溶解于25mL量瓶中，并加95%乙醇至刻度，搖勻。此溶液為標(biāo)準(zhǔn)貯備液1mL=8000μg，臨用前稀釋至所需的濃度。
　　B4 采樣
　　在采樣地點(diǎn)打開硅膠管，100mg端接采樣器并垂直放置，以0.5L/min的速度采集5L空氣，采樣后將管的兩端套上塑料帽，盡快分析。
　　B5 分析步驟
　　B5.1 對照實(shí)驗(yàn)：同采樣，將硅膠管帶至現(xiàn)場，但不抽取空氣，照樣品分析作為空白對照。
　　B5.2 樣品處理：取出硅膠采樣管前面的玻璃棉，硅膠及后段的硅膠分別倒入5mL離心管中，然后加入1mL95%乙醇（3.3）浸泡，讓其浸泡30min，分析前用玻璃棒攪拌均勻。
　　
　　圖B1 對硝基苯胺色譜圖
　　B5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取一定量的對硝基苯胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液用乙醇（3.3）稀釋，配成15，30，150μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取2μL進(jìn)樣，測量保留時(shí)間及峰高，每個(gè)濃度重復(fù)3次，取峰高的平均值，以對硝基苯胺含量對峰高作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，保留時(shí)間為定性指標(biāo)。
　　B5.4 樣品分析：取用乙醇解吸的樣液2μL進(jìn)樣，用保留時(shí)間定性，峰高定量。對硝基苯胺的色譜如圖B1。
　　B6 計(jì)算
　　B6.1 按式（B1）將樣品的體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積。
　　
　　式中：V₀——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L；
　　V——樣品體積，L；
　　t——溫度，℃；
　　p——大氣壓力，kPa。
　　B6.2 按式（B2）計(jì)算空氣中對硝基苯胺濃度。
　　
　　式中：X——空氣中對硝基苯胺濃度，mg/m³；
　　C₁、C₂——分別為所取的前段和后段硅膠浸出液中的含量，μg；
　　V₀——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。
　　B7 說明
　　B7.1 本法的檢測限為1×10_-2μg（進(jìn)樣2μL液體樣品）。靈敏度為10ng的對硝基苯胺的響應(yīng)信號大于3倍基線噪音，在本法的實(shí)驗(yàn)條件下，對硝基苯胺的測定范圍為5.0～200μg/mL，對硝基苯胺含量在16，32，160μg/mL時(shí)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.2%，1.6%和1.3%。
　　B7.2 本法的平均穿透容量為22.2mg，采樣效率為100%。
　　B7.3 硅膠管采集對硝基苯胺后，用塑料帽套緊管的兩端，常溫下，最少可保存7d。
　　B7.4 由于乙醇和硅膠批號對對硝基苯胺的解吸效率有影響，所以在各個(gè)實(shí)驗(yàn)室都應(yīng)進(jìn)行解吸效率的測定。在本法的實(shí)驗(yàn)條件下，對16，32，64μg對硝基苯胺的解吸效率分別為102.4%，92.7%和94.3%，總平均解吸效率為96.5%。
　　B7.5 硅膠采樣管可以采集與對硝基苯胺共存的其他芳香族胺，如苯胺、甲苯胺、二甲苯胺，在本色譜條件下，因保留時(shí)間不同，不干擾對硝基苯胺的測定。

　　附加說明：
　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部提出。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由天津市勞動(dòng)衛(wèi)生職業(yè)病研究所、浙江省勞動(dòng)衛(wèi)生職業(yè)病防治所負(fù)責(zé)起草。
　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人徐佳、袁學(xué)洪、李志華、樂俊儀。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動(dòng)衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負(fù)責(zé)解釋。