國務院發(fā)布“水十條”以來,國家將強化對各類水污染的治理力度,特別對火電、造紙行業(yè)企業(yè)核發(fā)排污許可證。環(huán)保部明確指出脫硫廢水宜經(jīng)石灰處理、混凝、澄清、中和等工藝處理后回用。鼓勵采用蒸發(fā)干燥或蒸發(fā)結晶等處理工藝,實現(xiàn)脫硫廢水不外排。本文以火電廠脫硫廢水零排放技術進行分析,針對不同水質及電廠的現(xiàn)狀進行分析不同工藝的選擇建議及優(yōu)勢。
根據(jù)“十三五”規(guī)劃,火電廠的煙氣脫硫脫硝已基本實現(xiàn)超底排放,對于水的排放近零排放問題已提到日程上來了。電廠的廢水處理經(jīng)過梯級利用,最后集中到脫硫廢水上來,對于火電廠廢水零排放也即是脫硫廢水零排處理。故對于脫硫廢水零排放的處理技術研究非常必要。
一、脫硫廢水零放的實施背景
(一)2015年4月16日,國務院發(fā)布《水污染防治行動計劃》(《水十條》),國家將強化對各類水污染的治理力度,提出最嚴格的源頭保護和生態(tài)修復制度,全面控 制污染物排放,著力節(jié)約保護水資源,全力保障水生態(tài)安全。
(二)2016年11月10日,國務院出臺了《控制污染物排放許可制實施方案》國辦 發(fā)[2016]81號,文中第三條明確指出率先對火電、造紙行業(yè)企業(yè)核發(fā)排污許可證。
(三)2016年11月24日,國務院發(fā)布了《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護規(guī)劃》國發(fā)〔2016〕65號,文中指出十三五期間實施工業(yè)污染源全面達標排放計劃,深入推進重 點污染物減排。電力、鋼鐵、冶金、造紙等高耗水行業(yè)達到先進定額標準。
(四)2017年1月10日,環(huán)保部發(fā)布了《火電廠污染防治技術政策》,文中明確指 出脫硫廢水宜經(jīng)石灰處理、混凝、澄清、中和等工藝處理后回用。鼓勵采用蒸發(fā)干燥或 蒸發(fā)結晶等處理工藝,實現(xiàn)脫硫廢水不外排。
(五)新建項目環(huán)評的要求。
從近兩年國務院密集發(fā)布的環(huán)保政策表明,黨中央、國務院高度重視生態(tài)環(huán)境保護 工作,工業(yè)企業(yè)耗水大戶在水資源約束與排放限制方面的壓力陡然上升,加快落實深度 節(jié)水和廢污水零排放已成為必然選擇。
(六)企業(yè)降本增效的需求
近幾年,工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)取水單價增幅已超過50%,北方部分地區(qū)的增幅已超過100%。很多高耗水企業(yè)如火電廠水費已占到發(fā)電運行維護費用的25%以上,個別地區(qū)的水費已超過發(fā)電運行維護費用的30%。廢水零排放的實施,可大大降低高耗水企業(yè)的取水費和排污費,使企業(yè)取得良好的經(jīng)濟效益。
二、脫硫廢水零排放的技術介紹
(一)、零排放實施層次(即分級利用,集中處理)
零排放是一項系統(tǒng)工程,包含兩個層次:
(1)采用節(jié)水工藝等措施提高用水效率,降低生產(chǎn)水耗,同時盡可能提高廢水回用率,從而最大限度利用水資源;
(2)采用高效的水處理技術,處理含鹽廢水,將無法利用的高鹽廢水濃縮為固體或濃縮液,不再以廢水的形式外排到自然水體。
圖一 電廠廢水梯級利用示意圖
(二)、脫硫廢水來源
鍋爐煙氣濕法脫硫(石灰石/石膏法)過程產(chǎn)水的廢水來源于吸收塔排放水。為了維 持脫硫裝置漿液循環(huán)系統(tǒng)物質 的平衡,防止煙氣可溶部分即 氯濃度超過規(guī)定值和保證石膏 質量,必須從系統(tǒng)中排放一定 量的廢水,廢水主要來自石膏 脫水和清洗系統(tǒng)。
(三)、脫硫廢水水質特點
1、高含鹽:TDS 10,000~40,000mg/L,以鈣離子、鎂離子、氯離子、硫酸根離子、亞硫酸根離子為主;
2、高濁度:SS10,000~30,000mg/L,以飛灰、石膏晶粒、氟化鈣、酸不溶物為主;
3、高硬度:鈣、鎂離子濃度高,易結垢
4、腐蝕性:氯根濃度20000ppm左右,具有較強腐蝕性
5、重金屬:微量鉛鉻鎘銅鋅錳汞等重金屬;
6、廢水稍偏酸性,pH一般保持在4.5—5.5之間;
7、不穩(wěn)定:組分多變,受地域、季節(jié)、煤源、石灰石源等影響極大,同一廠水質波動大。
以下是12家火電廠脫硫廢水水質匯總:
(四)、脫硫廢水零排放處理難點
1、水質方面
受煤種、脫硫島用水水質、排放周期等因素的影響,不同地區(qū)電廠的廢水水質差別很大,同一電 廠因排放時段不固定,差別也很大;同時廢水的硬度和氯離子含量都非常高,極易造成處理系統(tǒng)結垢和腐蝕。
2、水量方面
脫硫廢水為間斷排放,易造成水量波動較大。
三、脫硫廢水零排放的處理工藝分析比較
(一)、以水處理方式實現(xiàn)零排放
1、工藝流程圖
圖二 水處理方式的處理流程圖
2、優(yōu)點
1)對火電廠正常生產(chǎn)不造成任何影響,技術成熟可靠、適應性強、可滿足不同地區(qū)、不同規(guī)模機組廢水零 排放的需求;
2)國內外成功運行的案例很多;
3)回收95%以上的高品質淡水,分質制鹽獲得高純度工業(yè)鹽,對外銷售實現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟。
4)預處理軟化模塊、膜濃縮減量模塊和蒸發(fā)模塊均可單獨運行,在需要達標排放的地區(qū)可只選擇預處理軟 化模塊;在滿足煤場、灰場噴灑的條件下可選擇預處理軟化+膜濃縮減量模塊,做到近零排放;在當?shù)丨h(huán) 保要求絕對零排放地區(qū),選擇三個模塊組合。
3、存在的問題
1)預處理軟化藥劑費用較高;
2)系統(tǒng)動設備較多,維護工作量較大;
3)部分電廠周圍無工業(yè)鹽用戶,工業(yè)鹽銷售困難,需要委托第三方處置。
(二)、煙氣余熱利用(煙道噴霧蒸發(fā))
1、工藝流程圖
圖三 煙道噴霧蒸發(fā)的處理流程圖
2、優(yōu)點
1)無預處理,無需藥劑,運行費用低。
3、存在的問題
1)處理能力較低,不能完全滿足零排放要求;
2)設計不當?shù)臈l件下,煙道結垢嚴重,可能 造成煙道部分堵塞,垢樣成分與水泥類似,很難清洗;
3)存在影響機組正常安全運行的風險,例如煙道 內塵堆積較多,導致阻力過大影響鍋爐運行。
(三)、煙氣余熱利用(煙道旁路噴霧蒸發(fā))
1、工藝流程圖
圖四 煙道旁路噴霧蒸發(fā)的處理流程圖
2、優(yōu)點
1)固體鹽分被除塵器捕捉到飛灰中,無需單獨處置;
2)技術成熟,廢水蒸發(fā)工藝流程相對簡單;
3)噴霧蒸發(fā)器排出煙氣濕度增加,可提高除塵器效率;
3、存在的問題
1)對鍋爐熱效率有影響,蒸發(fā)量越大,影響越大,故處理量較??;
2)噴霧干燥蒸發(fā)需要利用高溫煙氣熱值,直接增加了發(fā)電煤耗;
3)每臺機組都需建設一臺霧化塔,設備分散,不便于管理,此外老機組設備布置場地受限;
4)蒸發(fā)的固體鹽混合在飛灰中,對粉煤灰綜合利用帶來不利影響。
(四)、煙氣余熱利用(低溫煙氣濃縮+高溫煙氣旁路噴霧蒸發(fā))
1、工藝流程圖
圖五 低溫煙氣濃縮+高溫煙氣旁路噴霧蒸發(fā)的處理流程圖
2、優(yōu)點
1)固體鹽分被除塵器捕捉到飛灰中,無需單獨處置;
2)低溫煙氣一般為廢熱,可以減少廢水蒸發(fā)對煤耗的影響;
3)降低了進脫硫塔煙溫,減少了脫硫塔蒸發(fā)補水量。
3、存在的問題
1)高溫煙氣噴霧干燥存在的問題,該組合工藝均存在;
2)在已上低低溫省煤器、MGGH的電廠應用受限;
3)工藝由預沉降、濃縮、調質、干燥等單元組成,流程較長,增加很多動力設備,例如大功率引風機、漿液循環(huán)泵等電耗大幅度上升;
4)在霧化塔基礎上增加了濃縮塔,占地更大,設備更多,維護工作量加大。
(五)工藝路線比較匯總表
(六)根據(jù)不同現(xiàn)場推薦工藝路線
1、主要工藝路線組合
1)預處理軟化+膜濃縮(SWRO/MBC/ED+DTRO/UHPRO)+蒸發(fā)結晶(MVR):產(chǎn)生雜鹽
2)預處理軟化+膜分鹽(SCNF)+膜濃縮(SWRO/MBC/ED+DTRO/UHPRO)+蒸發(fā)結晶(MVR):產(chǎn)生工業(yè)鹽
3)預處理軟化+膜分鹽(SCNF)+膜濃縮(SWRO/MBC/ED+DTRO/UHPRO)+電解制氯:回收利用氯化鈉
4)預處理軟化+低溫閃蒸濃縮減量+煙氣旁路噴霧蒸發(fā):水處理與煙氣相結合。
5)煙氣余熱利用路線(高溫旁路煙氣蒸發(fā)/低溫煙氣濃縮+高溫旁路煙氣蒸發(fā)):煙道噴霧蒸發(fā)基本不用。
2、各工藝路線適用場合
1)不分鹽蒸發(fā):因產(chǎn)雜鹽是固廢,不好處理,一般不建議使用。
2)分鹽蒸發(fā)結晶:適合所有項目,尤其適用于周圍有工業(yè)鹽用戶的電廠。
3)電解制氯:適合沿海沿江開式冷卻循環(huán)電廠。
4)煙氣旁路噴霧蒸發(fā):適合于具備干灰、干渣拌濕條件的電廠或粉煤灰利用層級較低的電廠。
四、結束語
目前,我國脫硫廢水零排放技術仍處于廣泛研究與初步應用探索階段?,F(xiàn)有零排放技術的投資成本普遍較高且運行費用較大,在運行過程中也逐步突顯各類問題。根據(jù)各廠的水質及需求情況,優(yōu)化組合現(xiàn)有工藝,解決實際運行中的問題,實現(xiàn)低成本脫硫廢水零排放,將是今后脫硫廢水零排放研究的重點。