??含鎘廢水是危害最嚴(yán)重的重金屬?gòu)U水之一。金屬鎘雖無病理學(xué)意義,但鎘的化合物則毒性很大。含鎘廢水有劇毒,鎘易在生物體內(nèi)聚集,如未經(jīng)處理直接排放,易引起人畜的慢性中毒,給環(huán)境帶來很大危害。魚在含鎘濃度為 0.01-0.02毫克/升的水中生活就會(huì)中中毒,0.2-1.1毫克/升濃度時(shí),就會(huì)死亡。鎘的毒性能嚴(yán)重抑制微生物的生長(zhǎng),濃度0.1-1.0毫克/升時(shí),微生物死亡率可達(dá)50%左右。灌溉水中含鎘,不僅污染土壤,且種植的稻米中鎘含量大于4ppm時(shí),米不成熟。蠶吃了含鎘的桑樹葉后,不僅不吐絲,還大量死亡。人體的鎘中毒,主要是通過消化道與呼吸道引起的,內(nèi)服硫酸鎘30毫克/升可以致死。長(zhǎng)期接觸低濃度鎘化合物,將引起貧血、肺氣腫、神經(jīng)痛、胃痛、骨質(zhì)疏松癥等等急病。含鎘廢水處理最常用的方法為中和沉淀法,Cd 2+ 在堿性狀態(tài)下水解生成Cd(OH) 2 沉淀,并且含鎘廢水中往往含有CN - 、NH 3 等其它離子,CN - 、NH 3 與鎘離子絡(luò)合將影響Cd 2+ 的水解沉淀,故廢水的處理首先必須去除CN - 和NH 3 。由于氰化物是劇毒物質(zhì),因此,處理后指標(biāo)必須絕對(duì)達(dá)標(biāo)。原水的氰化物濃度隨時(shí)在變化,故采用兩池間歇處理,加氯量隨濃度變化而變化,處理后水質(zhì)測(cè)定達(dá)標(biāo)后才能進(jìn)行下一步處理。
????成都某(集團(tuán))有限責(zé)任公司,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生電鍍廢水,廢水污染物主要為 Zn 2+ 、Cu 2+、Cd 2+、CN - ,該廢水經(jīng)現(xiàn)有設(shè)施處理后,Cd 2+ 含量未能達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。
????成都某(集團(tuán))有限責(zé)任公司含鎘廢水與其它電鍍廢水分開單獨(dú)處理,含鎘廢水水質(zhì)指標(biāo)詳見表 0-1。
????表 0-1 ????????????????????????????????含鎘電鍍廢水水質(zhì)水量表
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PH | Cd 2+ (mg/l) | CN - (mg/l) | Zn 2+ (mg/l) | 水 量 (m 3 /d) |
8 | 50-250 | 25 | 30 | 10-50 |
? ?1.2 工藝流程說明
????含鎘、氰、鋅廢水收集在調(diào)節(jié)池一、調(diào)節(jié)池二,進(jìn)行兩池交換間歇處理,在池中采用加堿調(diào)PH值至8.5—9,同時(shí)加入NaClO并通入壓縮空氣攪拌,待完全去氰后,用泵抽入JD-5型電鍍廢水處理機(jī)氣浮一去除Zn 2+ ;氣浮一出水進(jìn)入反應(yīng)箱一加堿調(diào)PH值=11—12,經(jīng)氣浮二、氣浮三去除Cd(OH) 2 ,至此,廢水中的重金屬離子去除完畢,但PH值超標(biāo),因此,氣浮三出水進(jìn)入反應(yīng)箱二調(diào)PH值至6—9,然后流入中間水箱,為了確保出水水質(zhì)達(dá)標(biāo),在中間水箱用泵將處理水打入過濾罐過濾,過濾后的水進(jìn)入清水箱,檢驗(yàn)合格后排放,處理工藝完成。
????氣浮浮渣進(jìn)入污泥干化池干化,干化后的污泥外運(yùn)填埋。由于含鎘污泥有劇毒,需做混凝土池子密封深埋,防止其二次污染。
????氣浮所需的壓力溶氣水來自處理后的清水箱,無需再用專門的清水,從而節(jié)約用水。壓力溶氣釋放器采用 TV-Ⅲ型不銹鋼專利產(chǎn)品,保證處理效果。
????槽液人工裝入氰、鎘廢水槽液預(yù)處理槽,經(jīng)預(yù)處理后用泵打入污泥干化池去掉沉渣,槽液廢水流入調(diào)節(jié)池與其他廢水一并處理。 ????1.3 反應(yīng)原理及主要化學(xué)方程式:
????1.3.1 含氰廢水處理:
????一般采用堿性氯化法,即向含氰廢水中投加氯系氧化劑,使氰化物第一步氧化為氰酸鹽(稱為不完全氧化),第二步氧化為二氧化碳和氮(稱為完全氧化)。工程中也常采用一次調(diào)整 PH=8.5-9,加氯氧化一小時(shí),使氰化物氧化為氮及二氧化碳。有關(guān)化學(xué)反應(yīng)式如下:
????CN - +HClO → CNCl+OH -
????CNCl+2OH - → CNO - +Cl - +H 2 O
????2CNO - +4OH - +3Cl 2 → 2CO 2 ↑ +N 2 ↑ +6Cl - +2H 2 O
????1.3.2 含鎘廢水處理:
????最常用的方法為中和沉淀法, Cd 2+ 在堿性狀態(tài)下水解生成難溶、穩(wěn)定的Cd(OH) 2 沉淀,CN - 、NH 3 與鎘離子絡(luò)合將影響Cd 2+ 的水解沉淀,故廢水的處理首先必須去除CN - 和NH 3 。鑒于132廠含鎘廢水不含NH 3 ,故僅需加入NaClO或其它氯系氧化物破氰即可。
????鎘離子在堿性狀態(tài)下發(fā)生水解的反應(yīng)式如下:
????Cd 2+ +2H 2 O→Cd(OH) 2 ↓ +2H +
????這一平衡反應(yīng)隨著堿度升高向右移從而利于Cd(OH) 2 的沉淀。但隨著堿度增加易生成HCdO 2 - 離子,導(dǎo)致水溶液中總鎘升高,故PH應(yīng)準(zhǔn)確控制在11—12,才能使鎘離子完全沉淀。