??????? 1、前言
??????? 隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,我國(guó)因燃煤排放的二氧化硫(SO2)和氮氧化物(NOx)急劇增加,二氧化硫、氮氧化物是大氣污染的主要物質(zhì)。據(jù)統(tǒng)計(jì)我國(guó)每年NOx、SO2排放量分別約為770萬(wàn)t和2400萬(wàn)t,然而NOx、SO2是形成“酸雨”和“酸霧”的主要原因之一,氮氧化物與碳?xì)浠衔锝Y(jié)合形成光化學(xué)煙霧,所以NOx、SO2污染帶來(lái)的后果嚴(yán)重危及人體,對(duì)自然環(huán)境造成嚴(yán)重?fù)p害。
??????? 我國(guó)每年因NOx、SO2及形成酸雨造成損失達(dá)1100億元,其損失約占國(guó)民經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)總值的7%~8%。
??????? 在我國(guó),SO2主要來(lái)自燃煤燃燒排放的約占90%,其中火電廠燃煤排放占SO2總量的1/4左右;NOx90%來(lái)自燃料燃燒,因此脫氮及除塵是中國(guó)治理燃煤污染改善大氣環(huán)境的最主要目標(biāo)。
??????? 2、幾種典型的脫氮技術(shù)
??????? 對(duì)于電廠燃煤鍋爐排放的SO2和NOx,近年來(lái)各國(guó)相繼開(kāi)發(fā)了許多同時(shí)脫氮的方法,下面就幾種方法進(jìn)行技術(shù)、經(jīng)濟(jì)比較。
??????? 2.1 排煙循環(huán)流化床
??????? 排煙循環(huán)流化床(FGD-CFB)是80年代初由德國(guó)Lurgi開(kāi)發(fā)的,該也是世界上第一臺(tái)燃燒煤的循環(huán)流化床鍋爐的開(kāi)發(fā)者,后來(lái)又把循環(huán)流化床技術(shù)引入脫硫領(lǐng)域,取得了良好的效果。該技術(shù)在德國(guó)有三家進(jìn)行開(kāi)發(fā)研究,丹麥的FLS正在做。該法脫硫脫氮屬于燃燒中處理,脫硫采用循環(huán)流化床,脫氮采用低氮燃燒。2001年我國(guó)在四川白馬電廠300MW機(jī)組建示范工程。
??????? 排煙循環(huán)流化床優(yōu)點(diǎn):
??????? ①投資費(fèi)用較低。
??????? ②脫硫裝置不需要太大空間。
??????? ③固硫劑產(chǎn)物以固態(tài)排放。
??????? 排煙循環(huán)流化床問(wèn)題:
??????? ①燃燒中采用低氮燒燃,脫氮效果不能保證。
??????? ②由于鍋爐內(nèi)噴射CaO吸收劑進(jìn)行脫硫,產(chǎn)生CaCO3和煤灰一起排出,易造成二次污染。
??????? ③控制排煙溫度70℃,需要有排煙加熱裝置〔1〕。
??????? 2.2 組合法(FGC)
??????? 這種方法是用石灰石石膏法濕式脫SO2:(FGD)和選擇性催化還原法(SCR)脫NOx組合的技術(shù)〔2〕。據(jù)介紹,德國(guó)、日本、美國(guó)等國(guó)家多數(shù)采用這種方法。該組合技術(shù)中濕法脫硫效率高(90%~98%),吸收塔自身緊湊,但該法的問(wèn)題是耗水量大,而且必須進(jìn)行排水的深度處理,生成的大量副產(chǎn)品石膏應(yīng)用也有限,在進(jìn)入煙囪前需要加熱提高溫度。該組合技術(shù)中氨選擇性催化劑還原法的缺點(diǎn)是,脫氮的催化劑壽命維護(hù)比較麻煩,工藝中生成的胺化合物有堵塞系統(tǒng)的弊病等〔3〕,因此使該組合法的推廣應(yīng)用受到影響。
??????? 2.3 電子束法(EBA)
??????? 為了克服以上方法的缺點(diǎn),國(guó)際上開(kāi)發(fā)了許多同時(shí)脫硫脫氮的技術(shù),電子束法既是屬于同時(shí)脫硫脫氮的典型方法之一。電子束法是利用電子加速器產(chǎn)生的高能粒子照射,使其SO2和NOx氧化生成硫酸和硝酸,再與添加的氨反應(yīng)生成硫酸氨和硝酸氨。該技術(shù)首先是日本茬原制作所1970年著手研究,又經(jīng)過(guò)與原子能研究所合作研究,1974年進(jìn)行了1000/Nm3h-1、1萬(wàn)/Nm3h-1規(guī)模不同的氣體試驗(yàn),從而肯定了這種干法技術(shù)。受美國(guó)部委托,在椹薩斯洲又進(jìn)行了1.4萬(wàn)/Nm3h-1的改進(jìn)試驗(yàn),在西德進(jìn)行了2.0萬(wàn)//Nm3h-1規(guī)模的試驗(yàn),都取得了很好的結(jié)果。其它有些國(guó)家也在研究。我國(guó)2000年由中國(guó)工程物理研究院在四川綿羊投資2000萬(wàn)元建造一套電子束輻射煙氣脫硫脫氮工業(yè)試驗(yàn)裝置,煙氣處理量 3000~12000//Nm3h-1,脫硫率90%,脫氮率70%電子束法處理煙氣的優(yōu)點(diǎn):
??????? ①用一個(gè)過(guò)程能同時(shí)脫硫脫氮,且去除效率高。
??????? ②能夠生成硫酸氨和硝酸氨副產(chǎn)品作化肥用,沒(méi)有。
??????? ③是干法過(guò)程,沒(méi)有及其處理設(shè)施。
??????? ④因?yàn)椴挥么呋瘎?,所以不存在催化劑中毒,影響使用壽命的?wèn)題。
??????? ⑤設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,對(duì)煙氣條件變化適應(yīng)性強(qiáng),容易控制〔4、5〕。
??????? 電子束處理法存在問(wèn)題:
??????? ①該法耗電量大,由此占的運(yùn)行費(fèi)用很高。
??????? ②煙氣輻射裝置還不適合用于大規(guī)模應(yīng)用系統(tǒng)。
??????? ③處理后的煙氣仍然存在排放氮、硫酸和一氧化二氮的可能性〔6〕。
??????? 2.4 活性焦吸附法
??????? 該法是用活性焦進(jìn)行煙氣的同時(shí)脫硫和脫氮。SO2是通過(guò)活性焦的微孔催化吸附作用,生成硫酸儲(chǔ)存于焦碳微孔內(nèi),通過(guò)熱,生成總量雖少,但含 SO2濃度很高氣體,根據(jù)需要再去轉(zhuǎn)換成各種有價(jià)值的副產(chǎn)品,如高純硫磺、液態(tài)SO2、濃硫酸、化肥等。NOx是在加氨的條件下,經(jīng)活性焦的催化作用生成水和氮?dú)庠倥湃氪髿?。該工程的主要設(shè)備是脫硫脫氮塔,活性焦在塔內(nèi)由上往下移動(dòng),煙氣橫向交叉通過(guò)活性焦炭層,因此煙氣中的塵也被除掉〔7〕。
??????? 活性焦和活性炭是不同的兩種炭質(zhì)吸附材料?;钚蕴康木C合強(qiáng)度(耐壓、耐磨損、耐沖擊)低,而且表面積大,若用移動(dòng)床,因吸附、往返使用損耗大,存在著經(jīng)濟(jì)性問(wèn)題,因此人們研究出比活性炭比表面積小,但強(qiáng)度高的成型活性焦炭,具有更好的脫硫、脫氮性能,用于煙氣的同時(shí)脫硫脫氮。