??????? 3.3氧含量
??????? 氧含量是導(dǎo)致丁二烯形成過氧化物的最主要原因。為了防止丁二烯過氧化聚合物的生成，最有效的辦法是徹底除凈與丁二烯接觸的氧。一般在貯料之前進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，使丁二烯儲存系統(tǒng)中氧含量在0.1％，但這對于防止聚合過氧化物的生成是不夠的，正常生產(chǎn)時還需要借助于某些抗氧劑進(jìn)行除氧。普通使用的TBC能抑制氧化反應(yīng)，但是一旦過量的TBC被耗盡，氧化過程還要以正常的速度進(jìn)行。另外，TBC對氣相丁二烯無抗氧化作用，所以要定期升高液面或采用噴入的方式抑制丁二烯表面活性中心的形成。20％的NaOH水溶液能與各種類型的過氧化物反應(yīng)或使之破壞，如果在NaOH溶液中再加入TBC效果會更好。設(shè)備檢修前要對系統(tǒng)進(jìn)行過氧化物的清除工作。使用FeSO4 溶液煮沸還原法消除過氧化聚合物，只能破壞端基聚合物表面的過氧化聚合物，生成的氫氧化鐵沉淀堵塞表面孔隙，使內(nèi)部的過氧化聚合物難以還原。另外，F(xiàn)eSO4水解后產(chǎn)生酸性物質(zhì)，嚴(yán)重腐蝕設(shè)備產(chǎn)生銹蝕，導(dǎo)致更易產(chǎn)生和附著丁二烯自聚物，因此還原法破壞過氧化聚合物有一定局限性。而采用分解法破壞丁二烯過氧化聚合物，效果較好。分解法是使丁二烯過氧化聚合物在低溫下遇破壞劑而緩慢分解，從而達(dá)到破壞的目的方法。應(yīng)用時先將破壞劑配成5％一8％的水溶液，然后在65℃下浸泡含有過氧化聚合物的端基聚合物，在破壞劑的催化作用下，過氧化聚合物將緩慢分解而被破壞，在分解過程中，不斷放出氧氣形成孔隙并不斷深入和擴(kuò)大。這樣，破壞溶液就會不斷向內(nèi)部滲入，深層的過氧化聚合物也可被完全破壞，放出的氧氣可使端基聚合物膨脹成極易碎裂的海綿狀物質(zhì)，給清理工作帶來方便。另外，復(fù)合破壞劑的復(fù)合組分有抑制作用，使處理后的系統(tǒng)不再產(chǎn)生端基聚合物，從而免除了端基聚合導(dǎo)致自發(fā)爆炸的危險性。
??????? 3.4停留時間
??????? 丁二烯過氧化物的生成與物料在系統(tǒng)的停留時間有很大關(guān)系，停留時間越長，生成過氧化物和端聚物的數(shù)量越多。丁二烯過氧化物比丁二烯密度大，微溶于丁二烯中，易沉積于設(shè)備底部。因此在球罐設(shè)備的液面計(jì)、倒淋、下部人孔、管線閥門的法蘭等物料死區(qū)處最易積累。避免的方法有合理減少物料存儲時間；避免使用同一貯罐同時進(jìn)行收、送料操作；根據(jù)環(huán)境溫度和存儲時間定期進(jìn)行物料循環(huán)；
??????? 4幾點(diǎn)建議
??????? 我廠大部分球罐區(qū)都是在1982年建成投用的，設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)在對比有較大的差距，如原設(shè)計(jì)的碳四貯罐就設(shè)一個安全閥，而新標(biāo)準(zhǔn)要求設(shè)兩個安全閥。一些安全消防自控設(shè)施也存在不達(dá)標(biāo)現(xiàn)象，同時現(xiàn)場設(shè)備、管線等老化嚴(yán)重，腐蝕泄漏的隱患較多。加之近年來各生產(chǎn)裝置紛紛擴(kuò)容進(jìn)行高負(fù)荷開車，罐區(qū)的生產(chǎn)任務(wù)更加繁重，物料平衡和安全生產(chǎn)的矛盾開始顯現(xiàn)，為此結(jié)合上述罐區(qū)操作要點(diǎn)，針對碳四罐區(qū)在安全生產(chǎn)中存在的問題，提出以下9點(diǎn)建議：
??????? 4.1卸車碳四、丁二烯的控制
??????? 隨著我廠各主要裝置的高負(fù)荷開車，外購碳四和丁二烯大量增加，給罐區(qū)的安全作業(yè)帶來極大的隱患。一方面外購原料的組成復(fù)雜，造成丁二烯貯罐中二聚物、端聚物的含量增加；另一方面卸車量的增加，不可避免帶入大量的氧。因此在管理中要重點(diǎn)控制槽車的置換和分析，同時加強(qiáng)卸車工作中的壓力管理，杜絕料空后氧的帶入。
??????? 4.2收、付物料的操作
??????? 在收、送物料時盡可能安排同種物料一罐收、一罐付，這樣可相應(yīng)減少物料停留時間，同時避免氣相中氧含量的積累，但要杜絕高液面操作。
??????? 4.3防凍和脫水作業(yè)的管理
??????? ⑴冬季使用升壓器進(jìn)行壓力控制是比較好的措施，一方面起到升壓作用，另一方面也可以改善球罐頂部的氣相組成，對抑制端聚物的生成有利，還可以有效的防止底部積水結(jié)冰。
??????? ⑵我廠部分碳四球罐在下部都建有閥室，這對球罐的安全越冬起到了關(guān)鍵作用。但是也帶來了一定的負(fù)面影響。首先，我廠采暖全部改用熱水，閥室的保溫務(wù)必要求對閥室進(jìn)行封閉，如果封閉嚴(yán)密，很容易造成可燃?xì)怏w超標(biāo)，帶來安全隱患，封閉不嚴(yán)，閥室的保暖會受到影響，對儀表、閥門、脫水作業(yè)等帶來影響。同時閥室的熱利用效率低，造成一定的能源浪費(fèi)，在維護(hù)管理上也需要消耗大量的人力、物力。因此建議取消閥室，改用管線、儀表、閥門等進(jìn)行熱水伴熱。
??????? ⑶冬季要根據(jù)球罐貯存的物料情況進(jìn)行脫水作業(yè)的管理。對外來的物料脫水作業(yè)要求勤排，如836#罐區(qū)的ABS回丁和卸車碳四；對連續(xù)送料的球罐操作可以適當(dāng)減少，如836#罐區(qū)的混合碳四。這樣可以避免物料的損失，減少冬季物料不易揮發(fā)積存在陰井的安全隱患。
??????? ⑷球罐設(shè)計(jì)新規(guī)范中要求脫水罐和球罐本體之間有閥門進(jìn)行隔離，在脫水作業(yè)中必須將該閥關(guān)閉。同時脫水罐要配有液面計(jì)。但是我廠部分球罐因?yàn)楦鞣N原因，脫水作業(yè)還沒有實(shí)現(xiàn)這樣的方式。
??????? 4.4氧含量的分析控制
??????? 控制氧含量的有效措施之一就是定期對罐頂?shù)臍庀噙M(jìn)行排放和氧含量的取樣分析工作。這在國內(nèi)其他廠家已經(jīng)形成制度，但是我廠受條件的限制，始終沒有進(jìn)行。建議工廠組織人員考察、實(shí)施氧含量的分析工作，這對丁二烯裝置和碳四球罐區(qū)的安全長周期運(yùn)行是最為有效的管理方法。836#罐區(qū)儲存ABS回丁物料罐R601罐在這方面就是一個隱患。原因是：該罐儲存的丁二烯物料純度高，在90％左右；儲存的時間長，一般在45天左右；回丁物料本身帶氧，且槽車頻繁卸料，更加大了氧的帶入量。這些都是丁二烯過氧化物、端聚物形成的極好條件，因此該罐的脫水、檢修等操作更應(yīng)該穩(wěn)妥進(jìn)行。
??????? 4.5二聚物的控制
??????? 一是要控制溫度不能高于15℃，必要時加物料循環(huán)冷卻器，使用乙二醇進(jìn)行降溫；二是減少物料的存儲、運(yùn)輸時間；三是丁二烯球罐壓力控制盡可能降低，以0.4Mpa以下為宜，球罐液面任何情況下不能超過安全高度。
??????? 4.6泄漏的預(yù)防
??????? 在罐區(qū)的設(shè)備管理中，最危險的作業(yè)就是消除管線、設(shè)備的泄漏。而最有效的措施就是采取有針對性的預(yù)防工作，如：
??????? ⑴在工藝操作中消除機(jī)泵抽空造成的負(fù)壓泄漏；
??????? ⑵準(zhǔn)備各種規(guī)格與球罐相連的第一道法蘭卡具，以便注膠堵漏；
??????? ⑶在泵入口配制高壓注水線的快接甩頭，當(dāng)球罐下部法蘭發(fā)生泄漏時，通過物料循環(huán)線對球罐進(jìn)行水封；
??????? ⑷加強(qiáng)罐區(qū)的保溫設(shè)施完好檢查，更換對球罐腐蝕起不良影響的保溫材質(zhì)；
??????? ⑸加強(qiáng)罐區(qū)的現(xiàn)場巡回檢查力度等。
??????? 4.7物料最佳存儲時間
??????? 物料的最佳存貯時間一方面要考慮物料平衡，另一方面要考慮停留時間對物料質(zhì)量的影響。碳四、丁二烯貯罐存料就要考慮丁二烯過氧化物和二聚物的形成?？紤]到靜止區(qū)內(nèi)物料的相對存貯時間，同時采取措施對球罐內(nèi)處于死區(qū)內(nèi)的物料進(jìn)行強(qiáng)制流動。如定期置換液面計(jì)內(nèi)的物料；改善物料循環(huán)入罐方式，將回流線改在罐頂進(jìn)入，以防止局部回流。罐內(nèi)增設(shè)分配總管，在分配盤管側(cè)面每隔200mm開一個lomm的小孔，使丁二烯沿罐壁流入罐內(nèi)內(nèi)，以防止產(chǎn)生靜電。丁二烯、混合碳四儲存時間在夏季不宜超過3天，超過要及時聯(lián)系處理。長期儲存一定要定期進(jìn)行物料循環(huán)。
??????? 4.8球罐的定期檢驗(yàn)
??????? 碳四球罐屬于三類壓力容器，年檢時間為三年一次，不要超期服役。在球罐檢修期間嚴(yán)禁使用鐵器鏟除丁二烯過氧化物殘?jiān)苑乐贡?。拆卸下的部件?yīng)運(yùn)出貯罐區(qū)，清出的過氧化物立即運(yùn)走深埋。罐體檢查中，一定要對與貯罐連接的管線根部進(jìn)行嚴(yán)格檢查，必要時進(jìn)行更換。
??????? 4.9自控、消防和安全設(shè)施的完善
??????? 對照新的球罐設(shè)計(jì)規(guī)范，在罐區(qū)的基礎(chǔ)設(shè)施完善上有以下設(shè)想：
??????? ⑴球罐的進(jìn)、出物料加快速自動切斷閥；
??????? ⑵配置球罐溫度現(xiàn)場、遠(yuǎn)傳監(jiān)測儀表；
??????? ⑶現(xiàn)場布置一定數(shù)量的高壓水炮和泡沫滅火噴淋設(shè)施；
??????? ⑷整改脫水罐及現(xiàn)場液面計(jì)
??????? 上述設(shè)施的完善便于操作員能以最快的速度控制碳四等物料的泄漏，把爆炸危害性降到最低。
??????? 5.結(jié)語
??????? 罐區(qū)的安全生產(chǎn)管理，要從所貯存物料的性質(zhì)入手，采取有針對性的安全防范措施，實(shí)施正確操作，就能有效的消除火災(zāi)爆炸隱患，實(shí)現(xiàn)安全生產(chǎn)。
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