??????現(xiàn)以直流法為例,這類硫磺回收裝置的主要設(shè)備有反應(yīng)爐、余熱鍋爐、轉(zhuǎn)化器、硫冷凝器和再熱器等,其作用和特點(diǎn)如下。
??????1. 反應(yīng)爐
反應(yīng)爐又稱燃燒爐,是克勞斯裝置中最重要的設(shè)備。反應(yīng)爐的主要作用是:①使原料氣中1/3體積的H2S氧化為SO2;②使原料氣中烴類、硫醇氧化為CO2等惰性組分。
燃燒在還原狀態(tài)下進(jìn)行,壓力為20~100kPa,其值主要取決于催化轉(zhuǎn)化器級(jí)數(shù)和是否在下游需要尾氣處理裝置。
反應(yīng)爐既可是外置式(與余熱鍋爐分開(kāi)設(shè)置),也可是內(nèi)置式(與余熱鍋爐組合為一體)。在正常爐溫(980~1370℃)時(shí),外置式需用耐火材料襯里來(lái)保護(hù)金屬表面,而內(nèi)置式則因鋼質(zhì)火管外圍有低溫介質(zhì)不需耐火材料。對(duì)于規(guī)模超過(guò)30t/d硫磺回收裝置,外置式反應(yīng)爐更為經(jīng)濟(jì)。
無(wú)論從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)角度來(lái)講,較高的溫度有利于提高轉(zhuǎn)化率,但受反應(yīng)爐內(nèi)耐火材料的限制。當(dāng)原料氣組成一定及確定了合適的風(fēng)氣比后,爐膛溫度應(yīng)是一個(gè)定值,并無(wú)多少調(diào)節(jié)余地。
反應(yīng)爐內(nèi)溫度和原料氣中H2S含量密切有關(guān),當(dāng)H2S含量小于30%時(shí)就需采用分流法、硫循環(huán)法和直接氧化法等才能保持火焰穩(wěn)定。但是,由于這些方法的酸氣有部分或全部烴類不經(jīng)燃燒而直接進(jìn)入一級(jí)轉(zhuǎn)化器,將導(dǎo)致重?zé)N裂解生成炭沉積物,使催化劑失活和堵塞設(shè)備。因此,在保持燃燒穩(wěn)定的同時(shí),可以采用預(yù)熱酸氣和空氣的方法來(lái)避免。蒸汽、熱油、熱氣加熱的換熱器以及直接燃燒加熱器等預(yù)熱方式均可使用。酸氣和空氣通常加熱到230~260℃。其他提高火焰穩(wěn)定性的方法包括使用高強(qiáng)度燃燒器,在酸氣中摻入燃料氣或使用氧氣、富氧空氣等。
燃燒時(shí)將有大量副反應(yīng)發(fā)生,從而導(dǎo)致H2、CO、COS和CS2等產(chǎn)物的生成。由于燃燒產(chǎn)物中的H2含量大致與原料氣中的H2S含量成一定比例,故H2很可能是H2S裂解生成的。CO、COS和CS2等的生成量則與原料氣中CO2和烴類含量有關(guān)。
反應(yīng)物流在爐內(nèi)的停留時(shí)間(從進(jìn)口流到出口所需時(shí)間)是決定反應(yīng)爐體積的重要設(shè)計(jì)參數(shù),一般至少為0.5s。高H2S含量的原料氣通常所需停留時(shí)間少于低H2S含量的原料氣。
耐火材料的選擇和設(shè)計(jì)十分重要。因?yàn)槿绻饘俦砻孢^(guò)熱(超過(guò)343℃),導(dǎo)致與H2S直接反應(yīng);如果冷卻至S02、S03露點(diǎn)以下,又將導(dǎo)致硫酸冷凝,加速腐蝕。為保護(hù)人身安全,經(jīng)常安裝外置式絕熱層和覆蓋層,以使金屬表面溫度高于硫酸露點(diǎn)204℃之上。
??????2. 余熱鍋爐
余熱鍋爐舊稱廢熱鍋爐,其作用是從反應(yīng)爐出口的高溫氣流中回收熱量以產(chǎn)生高壓蒸汽,并使過(guò)程氣的溫度降至下游設(shè)備所要求的溫度。對(duì)于大多數(shù)內(nèi)置式反應(yīng)爐而言,原料氣燃燒器置于前段體積較大的單程火管(輻射段)中,過(guò)程氣隨后進(jìn)入一級(jí)或多級(jí)管程管束(對(duì)流段)中。前段火管因有外部介質(zhì)冷卻,不需耐火材料保護(hù),但其后的導(dǎo)氣板和其他未經(jīng)冷卻、暴露于溫度高于343℃過(guò)程氣中的金屬表面則需耐火材料保護(hù)。
余熱鍋爐又有釜式和自然循環(huán)式之分,二者都是臥式設(shè)備,以保證所有管予都浸入水中。
余熱鍋爐產(chǎn)生的蒸汽壓力通常是1.0~3.5MPa,故余熱鍋爐出口溫度一般高于過(guò)程氣中硫的露點(diǎn)溫度。然而,仍會(huì)有一部分硫蒸氣冷凝下來(lái),特別是在負(fù)荷不足的情況下,應(yīng)采取措施將這些液硫從過(guò)程氣中排出。,當(dāng)不能提供高質(zhì)量鍋爐給水或不需要產(chǎn)生蒸汽的地方,可使用乙二醇與水的混合溶液、胺溶液、循環(huán)冷卻水(不能沸騰)和油浴作冷卻液。
??????3. 轉(zhuǎn)化器(反應(yīng)器)
轉(zhuǎn)化器的作用是使過(guò)程氣中的H2S與SO2在其催化劑床層上繼續(xù)反應(yīng)生成元素硫,同時(shí)也使過(guò)程氣中的COS和CS2等有機(jī)化合物水解為H2S與CO2。
目前,硫磺產(chǎn)量低于1OOt/d的克勞斯裝置系將所有催化劑床層用隔板分開(kāi)并安裝在一個(gè)臥式轉(zhuǎn)化器中,而大型克勞斯法裝置的轉(zhuǎn)化器通常是單獨(dú)設(shè)置的。規(guī)模大于800t/d的裝置也有采用立式的。由于催化反應(yīng)段反應(yīng)放出的熱量有限,故通常均使用絕熱式轉(zhuǎn)化器,內(nèi)部無(wú)冷卻水管。
由于轉(zhuǎn)化器內(nèi)的反應(yīng)是放熱反應(yīng),低溫有利于平衡轉(zhuǎn)化率,但COS和CS2只有在較高溫度下才能水解完全。因此,一級(jí)轉(zhuǎn)化器溫度較高,以使COS、CS2充分水解;二級(jí)、三級(jí)轉(zhuǎn)化器溫度只需高到可蒸得滿意的反應(yīng)速度并避免硫蒸氣冷凝即可。通常,一級(jí)轉(zhuǎn)化器入口溫度為232~249℃;二級(jí)轉(zhuǎn)化器入口溫度為199~221℃;三級(jí)轉(zhuǎn)化器入口溫度為188~210℃。
由于克勞斯法反應(yīng)和COS、CS2水解反應(yīng)均系放熱反應(yīng),故轉(zhuǎn)化器催化劑床層會(huì)出現(xiàn)溫升。其中,一級(jí)轉(zhuǎn)化器為44~100℃;二級(jí)轉(zhuǎn)化器為14~33℃;三級(jí)轉(zhuǎn)化器為3.8℃。因?yàn)橛袩釗p失,三級(jí)轉(zhuǎn)化器測(cè)出的溫度經(jīng)常顯示出有一個(gè)很小的溫降。
??????4. 硫冷凝器
硫冷凝器的作用是將反應(yīng)生成的硫蒸氣冷凝為液硫而除去,同時(shí)回收過(guò)程氣的熱量。硫冷凝器可以是單程或多程換熱器,推薦采用臥式管殼式冷凝器。安裝時(shí)應(yīng)放在系統(tǒng)最低處,且太多數(shù)有1%~2%的傾角坡向液硫出口處?;厥盏臒崃坑脕?lái)發(fā)生低壓蒸汽或預(yù)熱鍋爐給水。
硫蒸氣在進(jìn)入一級(jí)轉(zhuǎn)化器前冷凝(分流法除外),然后在每級(jí)轉(zhuǎn)化器后冷凝,從而提高轉(zhuǎn)化率。除最后一級(jí)轉(zhuǎn)化器外,其他硫冷凝器的設(shè)計(jì)溫度在166~182℃,因?yàn)樵谠摐囟确秶鷥?nèi)冷凝下來(lái)的液硫黏度很低,而且過(guò)程氣一側(cè)的金屬壁溫又高于亞硫酸和硫酸的露點(diǎn)。最后一級(jí)硫冷凝器的出口溫度可低至127℃,這主要取決于冷卻介質(zhì)。但是,由于有可能生成硫霧,故硫冷凝器應(yīng)有良好的捕霧設(shè)施,同時(shí)應(yīng)盡量避免過(guò)程氣與冷卻介質(zhì)之間溫差太大,這對(duì)最后一級(jí)硫冷凝器尤為重要。
硫冷凝器后部設(shè)有氣液分離段以將液硫從過(guò)程氣中分離出來(lái)。氣液分離段可以與冷凝器組合為一體,也可以是一個(gè)單獨(dú)容器。