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制氫—裝置、重點部位設(shè)備說明與危險因素及防范措施

  
評論: 更新日期:2008年12月04日

   一、裝置簡介

  (一)裝置的發(fā)展及類型

  1.制氫裝置的發(fā)展

  氫氣是石油化工的基本原料,隨著加氫技術(shù)的發(fā)展,對氫氣的需求量日益增加,一般對于加氫裝置較多的煉油廠,除利用重整副產(chǎn)氫外,尚須有專門制氫裝置。

  我國第一套輕烴蒸汽轉(zhuǎn)化制氫裝置是20世紀60年代建成的,隨后又陸續(xù)建立起多套制氫裝置,這時期的氫氣凈化技術(shù)為化學凈化法。

  進入20m世紀80年代以后,隨著變壓吸附技術(shù)的發(fā)展,新建的制氫裝置多采用變壓吸附凈化法。

  2.裝置的主要類型

  以制氫裝置的原料分:有天然氣制氫:油田伴生氣制氫;液化氣制氫;煉廠氣制氫;輕石腦油制氫等。

  以產(chǎn)品精制方法分:有化學凈化法制氫:變壓吸附(PSA)凈化法制氫。

  天然氣制氫造氣單元和PSA單元工藝流程見圖2—19a、圖2—19b、圖2—19c。

  二、重點部位及設(shè)備

  (一)重點部位

  制氫裝置的原料及產(chǎn)品多為易燃、易爆物質(zhì),整個裝置區(qū)內(nèi)都具有較大危險性,其中危險性最大的區(qū)域?qū)俎D(zhuǎn)化爐區(qū)和壓縮機區(qū)。

  (二)主要設(shè)備

  1.制氫轉(zhuǎn)化爐

  轉(zhuǎn)化爐是制氫裝置的核心設(shè)備,它處于高溫、高壓、臨氫狀態(tài)下操作,對爐管材質(zhì)及結(jié)構(gòu)有嚴格要求。

  目前,流行的轉(zhuǎn)化爐有三種爐型:一是以托普索公司為代表的側(cè)燒爐:二是以凱洛格公司為代表的頂燒爐;三是以福斯特惠勒公司為代表的階梯式轉(zhuǎn)化爐。•國內(nèi)流行的為頂燒爐和剛燒爐。

  轉(zhuǎn)化爐爐管一般為DNl00mm×l2000mm,材質(zhì)為HK—40或HP—40的離心澆鑄管,由于爐管的溫度高,設(shè)計時應(yīng)充分考慮熱膨脹問題。

  2.PSA吸附床

  變壓吸附分離為間歇操作,對于每個吸附床來講,在高壓下吸附,在低壓下脫附,因此吸附床受交變壓力的作用,為疲勞容量,在設(shè)計、制造時要引起足夠重視。

  三、危險因素及其防范措施

  本裝置在火災(zāi)危險性分類中為甲類危險性裝置。

  (一)開停工時的危險因素及其防范措施

  1.開工時的危險因素及其防范措施

  (1)裝置全面大檢查

  裝置全面大檢查是開工前非常重要的步驟,裝置在設(shè)計、施工當中必然存在一些問題,通過檢查,發(fā)現(xiàn)問題,并進行整改,以保證裝置安全順利開工。

  (2)吹掃及沖洗

  吹掃及沖洗的目的是吹出在施工時留在系統(tǒng)內(nèi)的雜質(zhì),以保證裝置安全順利開工,吹掃時應(yīng)注意選用適宜的吹掃介質(zhì)。

  (3)裝置氣密

  制氫裝置系統(tǒng)氣密是裝置開工階段一項非常重要的工作,氣密工作的主要目的是查找漏點,消除裝置隱患,保證裝置安全運行。加氫反應(yīng)系統(tǒng)的氣密工作分為不同壓力等級進行,低壓氣密階段所用的介質(zhì)為氮氣。

  (4)裝置烘爐、煮爐

  制氫裝置反應(yīng)系統(tǒng)干燥、烘爐的目的是除去反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的水分,脫除加熱爐耐火材料中的自然水和結(jié)晶水,燒結(jié)耐火材料,增加耐火材料的強度和使用壽命。加熱爐烘爐時,裝置需引進燃料氣,在引燃料氣前應(yīng)認真做好瓦斯的氣密及隔離工作,防止瓦斯泄漏及竄至其他系統(tǒng)。加熱爐烘爐時應(yīng)嚴格按烘爐曲線升溫、降溫,避免升溫過快,耐火材料中的水分迅速蒸發(fā)而導(dǎo)致爐墻倒塌。

  余熱鍋爐煮爐的目的是除去鍋爐系統(tǒng)內(nèi)的施工時留下的鐵銹和油脂,以保證開工后能盡俠產(chǎn)出合格蒸汽。

  (5)催化劑及吸附劑裝填

  催化劑裝填應(yīng)嚴格按催化劑裝填方案進行,催化劑裝填的好壞對制氫裝置的運行情況及運行周期有重要影響,催化劑裝填前應(yīng)認真檢查反應(yīng)器及其內(nèi)構(gòu)件,檢查催化劑的粉塵情況,決定催化劑是否需要過篩。催化劑裝填最好選擇在干燥晴朗的天氣進行,保證催化劑裝填均勻,否則在開工時反應(yīng)器內(nèi)會出現(xiàn)偏流或“熱點”,影響裝置正常運行。催化劑裝填時工作人員需要進入反應(yīng)器工作,因此,要特別注意工作人員勞動保護及安全問題,需要穿勞動保護服裝,帶能供氧氣或空氣的呼吸面罩,進反應(yīng)器工作人員不帶其他雜物,以防止異物落入反應(yīng)器內(nèi)。

  (6)系統(tǒng)氣密及置換

  在完成催化劑裝填后,系統(tǒng)必須重新進行氣密檢查,制氫系統(tǒng)置換分為兩個階段,即空氣環(huán)境置換為氮氣環(huán)境、氮氣環(huán)境置換為可燃氣環(huán)境。在空氣環(huán)境置換為氮氣環(huán)境時需要注意,置換完成后系統(tǒng)氧含量應(yīng)<1%,否則系統(tǒng)引入可燃性氣體時易發(fā)生危險。

  (7)脫硫系統(tǒng)升溫開工

  如果原料的硫含量高,加氫催化劑需要進行硫化,如原料的硫含量較低,可不進行硫化。氮氣置換合格后,建立氮氣循環(huán),系統(tǒng)升溫。

  (8)轉(zhuǎn)化、中變催化劑還原

  轉(zhuǎn)化催化劑在使用前需要將NiO還原為金屬Ni,中變催化劑的Fe2O3須還原為Fe3O4。

  (9)轉(zhuǎn)化進氣、中變催化劑繼續(xù)放硫

  裝置進原料氣,中變催化劑繼續(xù)放硫。

  (10)PSA部分開工

  PSA部分開工應(yīng)嚴格按開工方案進行,PSA部分嚴禁帶水,以免損壞吸附劑。

  (11)調(diào)整操作向外供氫

  調(diào)整系統(tǒng)操作,氫氣質(zhì)量合格后向用氫裝置供氫。

  2.停工時的危險因素及其防范措施

  制氫裝置停工過程中屬于不穩(wěn)定過程,操作參數(shù)變化大,如不注意也容易發(fā)生問題。因此,停工過程應(yīng)認真組織,嚴格按停工方案進行。

  (二)正常生產(chǎn)時的危險因素及其防范措施

  1.遵守“先降溫后降量”的原則

  制氫裝置正常操作調(diào)整時必須遵守“先降溫后降量”,先降原料氣量,再降蒸汽的原則。

  2.反應(yīng)溫度的控制

  制氫裝置的反應(yīng)溫度是最重要的控制參數(shù),必須嚴格按工藝技術(shù)指標控制各反應(yīng)器的反應(yīng)溫度。

  3.監(jiān)視轉(zhuǎn)化催化劑性能變化情況

  轉(zhuǎn)化反應(yīng)為強吸熱反應(yīng),如果催化劑活性下降,轉(zhuǎn)化爐管的壁溫會明顯升高,因此,通過觀察爐管顏色可判斷催化劑的狀況。如出現(xiàn)花管、紅管、熱帶,應(yīng)采取措施,進行處理。

  4.反應(yīng)系統(tǒng)壓力控制

  制氫裝置反應(yīng)系統(tǒng)壓力是重要的工藝控制參數(shù),影響裝置反應(yīng)系統(tǒng)壓力的因素很多,應(yīng)選擇經(jīng)濟、合理、方便的控制方案對反應(yīng)系統(tǒng)的壓力進行控制。

  5.控制毒物含量

  轉(zhuǎn)化催化劑對硫、氯、砷等雜質(zhì)要求非常嚴格,一般要求S<0.2×10-6,Cl<0.5×10--6,As<50×10-9

  6.加熱爐的控制

  加熱爐是制氫裝置的重要設(shè)備,加熱爐的使用應(yīng)引起重視。加熱爐各路流量應(yīng)保持均勻,并且不低于規(guī)定的值,防止爐管結(jié)焦;保持加熱爐各火嘴燃燒均勻,盡量使爐常內(nèi)各點溫度均勻:控制加熱爐各點溫度不超溫;保持加熱爐燃燒狀態(tài)良好。

  7.控制水碳比

  水碳比是制氫裝置非常重要的工藝參數(shù),必須嚴格控制,任何時候都不能低于給定值。

  8.PSA部分操作調(diào)整

  調(diào)整PSA部分的操作系統(tǒng),使PSA部分達到合格的產(chǎn)品純度及回收率。

  (三)設(shè)備腐蝕

  1.高溫氫腐蝕

  氫氣在常溫下對普通碳鋼沒有腐蝕,但是在高溫、高壓下則會產(chǎn)生腐蝕,使材料的機械強度和塑性降低。

  高溫氫腐蝕的機理為氫氣與材料中的碳反應(yīng)生成甲烷,使材料的機械強度和塑性降低,形成的甲烷在鋼材的晶間積聚,使材料產(chǎn)生很大的內(nèi)應(yīng)力或產(chǎn)生鼓泡、裂紋。至于在什么條件下產(chǎn)生腐蝕,則根據(jù)Nelson曲線確定。

  為避免高溫氫腐蝕,制氫裝置高溫、高壓、臨氫部分的設(shè)備、管線多采用合金鋼或不銹鋼。

  2.氫脆

  氫原子滲入鋼材后,使鋼材晶粒中原子結(jié)合力降低,造成材料的延展性、韌性下降,這種現(xiàn)象稱為氫脆。這種氫脆是可逆的,當氫氣從材料中溢出后,材料的力學性能就能恢復(fù)。

  氫脆的危害主要出現(xiàn)在裝置的停工階段,裝置停工階段,系統(tǒng)溫度、壓力下降,氫氣在材料中的溶解度下降,由于氫氣溢出的速度很慢,這時材料中的氫氣處于過飽和狀態(tài),當溫度冷卻到150℃時,大量的過飽和氫氣會聚積在材料的缺隱處,如裂紋的前端,引起裂紋擴展。所以裝置停工時降溫、降壓的速度應(yīng)進行適當?shù)目刂?,進行脫氫處理。

  3.高溫n2S腐蝕

  高溫H2S腐蝕主要發(fā)生在反應(yīng)系統(tǒng)高溫部分,高溫H2S腐蝕表現(xiàn)為與H2共同作用,氫氣的存在加強了H2S的腐蝕作用,同時,H2S的存在也加強了氫氣的腐蝕作用。該種腐蝕的防治方法是選擇抗H2S腐蝕材質(zhì)。

  4.濕H2S的腐蝕

  濕H2S的腐蝕形態(tài)主要有:電化學腐蝕引起的表面腐蝕;H2S腐蝕過程中,產(chǎn)生氫原子引起的氫脆、氫裂;硫化氫引起的應(yīng)力腐蝕破裂。

  該種腐蝕的防止方法為:U2S濃度不高時,使用普通碳素鋼,適當加大腐蝕裕度,在設(shè)備制造及施工中進行消除應(yīng)力處理;當H2S濃度較高時,選用抗H2S腐蝕材料,或?qū)υO(shè)備內(nèi)壁進行內(nèi)噴涂處理。

  (四)制氫裝置的安全設(shè)施

  1.設(shè)備平面布置

  制氫裝置火災(zāi)危險性屬于甲類,設(shè)備平面布置按《石油化工企業(yè)設(shè)計放火規(guī)范》(GB50160--92)中的要求進行布置。同類設(shè)備集中布置。

  2.消防設(shè)施

  制氫裝置內(nèi)設(shè)有環(huán)行消防道路,以利于發(fā)生事故時消防車進出。裝置內(nèi)設(shè)有環(huán)行消防水管網(wǎng),裝置內(nèi)設(shè)有多處消防蒸汽服務(wù)站,裝置內(nèi)設(shè)置有一定數(shù)量的干粉式滅火器。

  3.防火、防爆

  制氫裝置內(nèi)的截止多為易燃、易爆介質(zhì),裝置內(nèi)的電器、儀器設(shè)備均選用防爆型設(shè)備管道、設(shè)備上安裝防靜電接地設(shè)施,要求接地電阻不大于4Ώ

  4.加熱爐安全設(shè)施

  加熱爐周圍設(shè)有蒸汽消防汽幕,加熱爐爐膛內(nèi)設(shè)有滅火蒸汽入口。

  5.可燃氣體報警器

  在可能發(fā)生可燃性氣體泄漏的位置,安裝可燃氣體報警器。

  6.氣防用品

  由于制氫裝置內(nèi)有H2S等有毒氣體,所以車間配備有防毒面具、正壓式呼吸器等氣防用品。

  7.安全閥

  按設(shè)計要求,凡需要安裝安全閥的部位均安裝有安全閥,而且按有關(guān)安全要求為雙安全閥。

  (五)制氫裝置聯(lián)鎖系統(tǒng)

  1.原料增壓機自身聯(lián)鎖系統(tǒng)

  (1)潤滑油低壓聯(lián)鎖;(2)壓縮機軸承溫度高聯(lián)鎖;(3)電機軸承溫度高聯(lián)鎖;(4)軸位移大聯(lián)鎖;(5)軸振動大聯(lián)鎖。

  2.制氫反應(yīng)部分聯(lián)鎖

  (1)燃料氣低壓聯(lián)鎖;(2)中變氣高溫聯(lián)鎖;(3)最后一個分水罐高液位聯(lián)連;(4)余熱鍋爐汽包低液位聯(lián)鎖。

  3.PSA部分聯(lián)鎖

  (1)PSA油罐低液位聯(lián)鎖;(2)PSA油泵壓力低聯(lián)鎖;(3)PSA程控閥故障聯(lián)鎖。

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