前言
本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)、現(xiàn)場(chǎng)勞動(dòng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查、流行病學(xué)調(diào)查資料,參考國(guó)外職業(yè)接觸限值首次制定的,為作業(yè)場(chǎng)所環(huán)境監(jiān)測(cè)及衛(wèi)生監(jiān)督使用的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)從1996年9月1日起實(shí)施。
本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A是標(biāo)準(zhǔn)的附錄。
本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部提出。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:哈爾濱醫(yī)科大學(xué)。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:羅圣慶、馬寶俊、張以凡。
本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動(dòng)衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負(fù)責(zé)解釋。
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中草酸的最高容許濃度與時(shí)間加權(quán)平均容許濃度及其測(cè)定方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用草酸的各類企業(yè)。
2 衛(wèi)生要求
車間空氣中草酸的最高容許濃度為2mg/m
3。
車間空氣中草酸的時(shí)間加權(quán)平均容許濃度為1mg/m
3。
3 監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法
車間空氣中草酸濃度的測(cè)定方法見附錄A(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)。
附錄A
?。?biāo)準(zhǔn)的附錄)
草酸的離子色譜法
A1 原理
用濾膜或吸收管分別采集草酸的粉塵或蒸氣,濾膜用去離子水洗脫后經(jīng)離子色譜柱分離,電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè),以保留時(shí)間的定性,峰高定量。
A2 儀器
A2.1 采樣夾,濾膜有效直徑35mm,用于大流量采樣。
A2.2 小型采樣夾,濾料有效直徑20mm,用于小流量采樣。
A2.3 多孔玻板吸收管。
A2.4 濾料:過氯乙烯纖維濾膜(測(cè)塵濾膜),直徑根據(jù)所用采樣夾而定。
A2.5 粉塵采樣器,0~25L/min,用于大流量采樣。
A2.6 氣體采樣器,0~3L/min,用于小流量采磁和吸收管采樣。
A2.7 具塞試管,25mL。
A2.8 微量注射器:50μL。
A2.9 離子色譜儀
色譜柱:IC-A1,4.6mm×10cm,不銹鋼制品。
柱溫:40℃。
檢測(cè)室溫度:40℃。
淋洗液流速:1.0mL/min。
A3 試劑
A3.1 去離子水:將蒸餾水通過離子交換樹脂柱所得比電阻大于2MΩ的水。
A3.2 草酸,分析純。
A3.3 淋洗液:準(zhǔn)確稱取0.415g鄰苯二甲酸,溶于約900mL去離子水中,用三(羥)甲胺調(diào)pH=3.45后,再用去離子水稀釋至1000mL,此液濃度為2.5mol/L。使用前,用0.45μm孔徑的微孔濾膜抽濾。
A3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取1.0000g草酸。用去離子水溶解,定量轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中,并稀釋至刻度。此液1mL=1000μg草酸。使用前,用去離子水稀釋成1mL=10μg的標(biāo)準(zhǔn)溶液,并用0.45μm孔徑的微孔濾膜抽濾。
A4 采樣
A4.1 草酸以蒸氣狀態(tài)存在時(shí),串連兩只多孔玻板吸收管,各裝5mL去離子水,以0.5L/min的速度抽取5L空氣樣品。
A4.2 草酸以粉塵狀態(tài)存在時(shí),大流量采樣用采樣夾(A2.1),裝上直徑40mm測(cè)塵濾膜,以20L/min的速度取200L空氣樣品。
A4.3 草酸以粉塵狀態(tài)存在時(shí),小流量采樣用小型采樣夾(A2.2),裝上直徑25mm測(cè)塵濾膜,以1~2L/min速度抽取空氣4h以上。
A5 分析步驟
A5.1 對(duì)照實(shí)驗(yàn):將裝有濾膜的采樣夾或裝好吸收液的吸收管帶至現(xiàn)場(chǎng),但不抽取空氣,同樣品操作,作為空白對(duì)照。
A5.2樣品處理:將采集后的濾膜置試管中,加入10mL去離子水振搖浸提5min。將兩只吸收管中的吸收液合并。洗脫液和吸收液經(jīng)0.45μm孔徑的微孔濾膜抽濾后,用于測(cè)定。
A5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制:按表A1配制標(biāo)準(zhǔn)管。
表A1 草酸標(biāo)準(zhǔn)管的配制
用微量注射器分別取50μL的草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣,按A2.9的儀器操作條件進(jìn)行測(cè)定。每種濃度重復(fù)測(cè)定3次,取峰高平均值,以草酸含量(μg)對(duì)峰高繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線;保留時(shí)間為定性指標(biāo)。
A5.4 測(cè)定:取50μL樣品液(A5.2)和空白對(duì)照液(A5.1),在與標(biāo)準(zhǔn)管相同的操作條件下,進(jìn)行測(cè)定,以保留時(shí)間定性,樣品測(cè)得的峰高減去空白對(duì)照的峰高后,由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得樣品中草酸的含量(μg)。
A6 計(jì)算
A6.1 按式(A1)將樣品體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積。
式中:V
0——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積,L;
V——采樣地點(diǎn)溫度為t時(shí)所采集空氣的體積,L;
p——采樣地點(diǎn)的大氣壓,kPa;
t——采樣地點(diǎn)的溫度,℃。
A6.2 按式(A2)計(jì)算出空氣中草酸濃度。
X=C/V
0……………………(A2)
式中:X——空氣中草酸濃度,mg/m
3;
C——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的草酸含量,μg;
V
0——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積,L。
A7 說明
A7.1 本法的檢出限為0.1μg/mL,線性范圍0.1~1000μg/mL。當(dāng)草酸濃度為0.2μg/mL和0.8μg/mL時(shí),其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.75%和1.55%。
A7.2 本法的濾膜洗脫回收率均值為101%。
A7.3 本法不受現(xiàn)場(chǎng)空氣中有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸、氧化與還原物質(zhì)的影響。
A7.4 采集的草酸樣品(吸收液)在4℃的條件下保存。