1 主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中偏二甲基肼的最高容許濃度和監(jiān)測檢驗(yàn)方法。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用偏二甲基肼的各類企業(yè)。
　　2 衛(wèi)生要求
　　車間空氣中偏二甲基肼的最高容許濃度為0.5mg/m³（皮）。
　　3 監(jiān)測檢驗(yàn)方法
　　本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測檢驗(yàn)方法，見附錄A（補(bǔ)充件）和附錄B（補(bǔ)充件）。
　　附錄A
　　氨基亞鐵氰化鈉比色法
　?。ㄑa(bǔ)充件）
　　A1 原理
　　用涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中偏二甲基肼，解吸后與氨基亞鐵氰化鈉在弱酸性條件下反應(yīng)，生成紅色絡(luò)合物，比色定量。
　　A2 儀器
　　A2．1 具塞刻度試管，25mL。
　　A2．2 分度吸管，10，5，2，1mL。
　　A2．3 微量注射器，50，10μL。
　　A2．4 分光光度計(jì)。
　　A2．5 酸度計(jì)。
　　A2．6 空氣采樣器，0~2L/min。
　　A2．7 采樣管，按以下程序制作：稱10.0g 6201擔(dān)體，于100mL蒸餾水中煮沸3min，再用蒸餾水漂洗5次，每次用水100mL，目測上層清液的清晰度與蒸餾水一致后，取上層清液以蒸餾水為空白，用2cm比色皿在500nm處測吸光度，以不大于0.02為合格。
　　洗凈的擔(dān)體用布氏漏斗抽干，轉(zhuǎn)至表面皿上，于70℃下烘干40min，移至干燥器中，冷卻至室溫。
　　稱取潔凈擔(dān)體4.0g平攤在表面皿上，滴加硫酸-乙酸溶液11.0mL，使其均勻浸透，置于通風(fēng)櫥內(nèi)風(fēng)干，再于80±1℃下烘干40min，至松散不結(jié)塊，于干燥器內(nèi)冷卻至室溫，裝瓶備用。
　　稱取涂硫酸擔(dān)體300mg裝入玻璃管（長90mm，內(nèi)徑6mm）中，擔(dān)體兩端以潔凈的不銹鋼網(wǎng)（60目）固定，管兩端用聚乙烯帽密封。
　　A3 試劑
　　A3．1 硫酸，優(yōu)級純。
　　A3．2 無水乙醇，優(yōu)級純。
　　A3．3 無水乙醇，分析純。
　　A3．4 乙醚，分析純。
　　A3．5 濃氨水，分析純。
　　A3．6 檸檬酸（C₆H₈O₇·H₂O），分析純。
　　A3．7 磷酸氫二鈉（Na₂HPO₄·12H₂O），分析純。
　　A3．8 亞硝基鐵氰化鈉。
　　A3．9 6201擔(dān)體，40~60目。
　　A3．10 硫酸溶液，6mol/L，c（H₂SO₄）。
　　A3．11 檸檬酸溶液，0.1mol/L，c（C₆H₈O₇）。
　　A3．12 磷酸氫二鈉水溶液，0.2mol/L，c（Na₂HPO₄）。
　　A3．13 硫酸-乙醇溶液，200mL無水乙醇（A3.2）加硫酸溶液（A3.10）36mL，用無水乙醇（A3.2）稀釋至250mL。
　　A3．14 緩沖溶液，用檸檬酸溶液和磷酸氫二鈉溶液，按比例配制pH=5.4和pH=6.2的緩沖溶液，見表A1：
　　表A1
　　
　　A3．15 氨基亞鐵氰化鈉的制備：稱取10.0g亞硝基鐵氰化鈉，研細(xì)后放入錐形瓶中，加入32mL濃氨水，搖勻后加蓋，于0℃下靜置12h，加入無水乙醇（A3.3）20mL，得黃色沉淀，用布氏漏斗抽濾，先用無水乙醇（A3.3），再用乙醚各60mL，分別沖洗三次，抽干。將黃色固體移至表面皿上，在干燥器內(nèi)放置2h以上，再轉(zhuǎn)入棕色細(xì)口瓶中，保存于暗處。
　　A3．16 0.2%氨基亞鐵氰化鈉顯色劑：稱取0.10g氨基亞鐵氰化鈉粉末溶于25mL蒸餾水中，轉(zhuǎn)入50mL棕色容量瓶內(nèi)，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。試驗(yàn)當(dāng)天配制。
　　A3．17 標(biāo)準(zhǔn)溶液：在100mL容量瓶中，加入pH=5.4緩沖溶液50mL，6mol/L硫酸5mL，搖勻。用注射器以減量法稱取0.127mL（準(zhǔn)確至0.0001g）偏二甲基肼，注入上述容量瓶中，稱量時(shí)用橡膠小塊密封針尖，防止偏二甲肼泄漏。輕輕搖動(dòng)容量瓶，使偏二甲基肼溶解，20min后用pH5.4緩沖溶液稀釋至刻度，搖勻，得到1.0mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，常溫下可保存兩周。
　　A4 采樣
　　在采樣地點(diǎn)打開采樣管，以一端接空氣采樣器，采樣管垂直放置，管口向下，以2L/min速度采氣30~100L。采樣后用聚乙烯帽密封兩端，放塑料袋中，送實(shí)驗(yàn)室分析。
　　A5 分析步驟
　　A5．1 對照試驗(yàn)：將采樣管帶到采樣地點(diǎn)，去掉兩端的聚乙烯帽但不采空氣，再用聚乙烯帽密封，留作對照試驗(yàn)。
　　A5．2 樣品處理：將采過樣的和對照試驗(yàn)采樣管的擔(dān)體分別轉(zhuǎn)入具塞刻度試管中，用pH=6.緩沖溶液20mL，分3~4次沖冼采樣管壁，靜置20min，加1mL氨基亞鐵氰化鈉顯色劑，用pH=6.2緩沖溶液稀釋至刻度，顛倒5次，于暗處發(fā)色50min（20℃）。
　　A5．3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：取具塞刻度試管11支，各加入pH=6.2緩沖溶液15mL和涂硫酸擔(dān)體300mg，3支作空白，其余8支分別加入偏二甲基肼標(biāo)準(zhǔn)溶液5，10，15，20，25，30，35，40μL，再向11支試管內(nèi)各加氨基亞鐵氰化鈉顯色劑1mL，用pH=6.2緩沖溶液稀釋至刻度，每支管顛倒5次，然后置于暗處發(fā)色50min（20℃）。以蒸餾水作參比，用2cm比色皿，在500mm處測上層清液的吸光度，減去空白平均吸光度，為每種溶液的凈吸光度值。繪制偏二甲基肼含量（μg）一吸光度曲線。
　　A5．4 測定：按制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件和步驟測定樣品的吸光度，減去對照試驗(yàn)管的平均吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得偏二甲基肼含量（μg）。
　　A6 計(jì)算
　　按下式計(jì)算空氣中偏二甲基肼濃度：
　　X=C/V₀……………………………………………（A1）
　　式中：X——空氣中偏二甲基肼濃度，mg/m³；
　　C——測得偏二甲基肼含量，μg；
　　V₀——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。
　　A7 說明
　　A7．1 本法的最小檢出濃度為0.015mg/m³（采樣體積120L）。測定范圍為0.027~5.46mg/m³。偏二甲基肼濃度低于0.134mg/m³時(shí)，變異系數(shù)小于等于16%，濃度為0.134~5.46mg/m³時(shí)，變異系數(shù)小于等于5.0%。
　　A7．2 空氣中氨、二氧化氮、二氧化硫、硫化氫、氯不干擾偏二甲基肼的測定。肼低于0.3mg/m³，一甲基肼低于0.5mg/m³，對偏二甲基肼測定無干擾。
　　A7．3 每批擔(dān)體均應(yīng)事先調(diào)整pH值，以保證被測溶液的pH=5.4±0.2。
　　A7．4 環(huán)境溫度對顯色和成色穩(wěn)定性有影響，可按表A2選擇顯色時(shí)間。
　　表A2
　　
　　附錄B
　　氣相色譜法
　?。ㄑa(bǔ)充件）
　　B1 原理
　　用涂有硫酸的固體吸附劑采集空氣中偏二甲基肼，經(jīng)水解吸、糠醛衍生、乙酸乙酯提取后，OV-7/Supelcoport色譜柱分離，氫焰離子化檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰高定量。
　　B2 儀器
　　B2．1 空氣采樣器、采樣管同附錄A（補(bǔ)充件）。管內(nèi)裝200mg擔(dān)體。
　　B2．2 具塞刻度試管，5mL。
　　B2．3 微量注射器，50，10μL。
　　B2．4 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測器。
　　色譜柱：柱長3m，內(nèi)徑4mm，玻璃管柱；
　　10%OV-7/Supelcoport 80~100目充填。
　　柱溫：205℃。
　　氣化室溫度：315℃。
　　檢測室溫度：315℃。
　　載氣：高純氮，50mL/min。
　　B3 試劑
　　B3．1 糠醛，分析純。
　　B3．2 乙酸乙酯，分析純。
　　B3．3 乙酸鈉，分析純。
　　B3．4 硫酸溶液，0.5mol/L，c（H₂SO₄）。
　　B3．5 乙酸鈉溶液，0.5mol/L，c（CH₃COONa）。
　　B3．6 糠醛衍生試劑：吸取2mL新蒸餾的糠醛50mL容量瓶中，用乙酸鈉溶液稀釋至刻度。
　　B3．7 硫酸、乙醇、6201擔(dān)體、偏二甲基肼、硫酸-乙醇溶液、6mol/L硫酸溶液同附錄A（補(bǔ)充件）。
　　B3．8 OV-7，色譜固定液。
　　B3．9 Supelcoport擔(dān)體，80~100目。
　　B4 采樣
　　采樣的操作步驟和要求同附錄A（補(bǔ)充件）。
　　B5 分析步驟
　　B5．1 對照試驗(yàn)：同附錄A（補(bǔ)充件）。
　　B5．2 樣品處理：將采過樣和對照試驗(yàn)采樣管的擔(dān)體轉(zhuǎn)入具塞刻度試管中，加2mL蒸餾水解吸，再加入糠醛衍生試劑2mL，室溫下反應(yīng)60min，用1mL乙酸乙酯提取20min。
　　
　　圖B1 在選定條件下的色譜峰圖
　　B5．3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：同附錄A（補(bǔ)充件）中A3.17配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，取偏二甲基肼標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0μg/μL）2，4，6，8，12，16，20μL，分別加入6支具塞刻度試管中，再各加固體吸附劑0.20g、蒸餾水2mL、糠醛衍生試劑2mL，室溫下反應(yīng)60min，用1mL乙酸乙酯提取20min，取10μL提取液進(jìn)樣，每個(gè)濃度重復(fù)三次。以平均峰高對樣品含量作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，保留時(shí)間為定性指標(biāo)。
　　B5．4 測定：按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件，取10μL樣品提取液進(jìn)樣，重復(fù)3次，以平均峰高減去對照試驗(yàn)峰高，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得偏二甲基肼含量（μg）。
　　B6 計(jì)算
　　X=C/V₀…………………………………………（B1）
　　式中：X——空氣中偏二甲肼的濃度，mg/m³；
　　C——測得偏二甲基肼含量，μg；
　　V₀——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。
　　B7 說明
　　B7．1 本方法的最小檢出濃度為0.0218mg/m³，（采樣體積120L），測定范圍為0.026~6.7mg/m3，方法的平均相對誤差為9.3%。
　　B7．2 本方法的色譜條件可以同時(shí)監(jiān)測肼。

　　附加說明：
　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部提出。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由航空航天工業(yè)部第七設(shè)計(jì)研究院負(fù)責(zé)起草，由軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)毒物藥物研究所和航空航天工業(yè)部101所參加起草。
　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人王心超、夏亞東、朱明生。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動(dòng)衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負(fù)責(zé)解釋。