2.2　高壓設(shè)備和管道內(nèi)物料易泄漏 ,形成爆炸性混合物
　　聚合過程是在較高溫度和壓力條件下的密閉設(shè)備和管道中進行的 ,其原料包括溶劑及其他助劑 ,絕大部分屬于易燃易爆物質(zhì) ,數(shù)量大、爆炸極限寬、閃點低和易揮發(fā)。生產(chǎn)過程中 ,可燃物料泄漏常有發(fā)生。易燃氣體或液體蒸氣一般比空氣重 ,泄漏出來后往往沉積于地表、溝渠及廠房死角 ,并且長期積聚不散 ,與空氣易形成爆炸性混合氣體 ,碰到火源便會發(fā)生燃燒甚至爆炸。
　　2.3 聚合反應(yīng)若溫度控制不當 ,易發(fā)生暴聚
　　聚合反應(yīng)均為放熱和熱動力不穩(wěn)定過程，當熱量來不及導(dǎo)出時會出現(xiàn)“暴聚”現(xiàn)象，反應(yīng)失去控制而引發(fā)爆炸事故。例如：每kg乙烯聚合時可能產(chǎn)生約 3500kJ 的熱量，而乙烯物料的比熱在聚合反應(yīng)的溫度和壓力下約為 2.6kJ/ kg?℃，如果乙烯聚合轉(zhuǎn)化率每升高1%，則反應(yīng)物料溫度因反應(yīng)熱會升高 12～13℃；此熱量若得不到及時移出，當體系溫度升到350℃以上時，乙烯便會發(fā)生爆炸性分解。環(huán)氧乙烷聚合時放出85～125kJ/mol 熱量，而其蒸發(fā)熱僅為 25.5kJ/mol，所以環(huán)氧乙烷聚合時，容器中能產(chǎn)生相當高的環(huán)氧乙烷蒸氣壓力，從而引起爆炸。
　　2.4催化劑的性質(zhì)增大過程的危險性
　　聚合過程所使用的催化劑，有的為強氧化劑，有的易分解爆炸，有的易自燃。如三乙基鋁，三異丁基鋁 ,異戊基鋁 ,一氯二乙基鋁與二乙基鋁的等分子混合物等與空氣接觸立即燃燒 ,遇水易爆炸。催化劑三氟化硼和空氣接觸也會發(fā)生劇烈反應(yīng) ,冒白煙。過氧化物催化劑遇高溫則會發(fā)生分解、爆炸。聚合過程中催化劑加入過量 ,引發(fā)劑的比例過高 ,聚合反應(yīng)速度加快 ,產(chǎn)生的反應(yīng)熱不易導(dǎo)出 ,還可能導(dǎo)致暴聚。
　　2.5 原料含雜質(zhì)引發(fā)危險
　　原料中的某些雜質(zhì)，對聚合有催化作用或能引起不良副反應(yīng)，其結(jié)果會使聚合過程變得無法控制。高壓聚乙烯生產(chǎn)中，原料乙烯不純，尤其是含乙炔量過高，壓縮時就易聚合放熱而發(fā)生爆炸。丁二烯中含氧量為500ppm時 ,就會產(chǎn)生端基聚合物。
　　2.6 聚合產(chǎn)物具有潛在的危險性
　　聚合產(chǎn)物粘性大 ,設(shè)備和管道常有被其粘堵的可能性。采用管式聚合器的最大問題是反應(yīng)后的聚合產(chǎn)物粘掛管壁發(fā)生堵塞 ,引起管內(nèi)壓力和溫度變化 ,甚至因局部過熱引起物料裂解 ,成為爆炸事故的原因。此外 ,從生產(chǎn)裝置中清理出來的自聚物、熱聚物遇空氣容易自燃。
　　2.7聚合后處理過程中 ,在設(shè)備內(nèi)可能形成爆炸性混合物
　　聚合反應(yīng)完畢后 ,聚合器內(nèi)除聚合體外 ,還有未反應(yīng)完的單體、溶劑、乳化劑、催化劑等易燃易爆物 ,若后處理不當 ,會引發(fā)危害。例如用氣體壓出聚氯乙烯聚合物料時 ,若氣體為壓縮空氣 ,則空氣中的氧會與物料中殘存的氯乙烯形成爆炸性混合物。
　　2.8靜電危險性分析
　　大多聚合產(chǎn)品，如聚氯乙烯、橡膠、合成纖維及樹脂類物質(zhì)等，其電阻率大都在1012歐?厘米左右（1011~1014），最易產(chǎn)生靜電，又由于在聚合產(chǎn)品輸送過程至粉體聚合物料倉以及由料倉分裝的過程，都很容易產(chǎn)生靜電，易引起靜電起火或爆炸，影響產(chǎn)品質(zhì)量，妨礙生產(chǎn)和傷害人體等危害。
　　針對具體的聚合工藝，建議采用危險與可操作性分析HAZOP或預(yù)先危險分析（PHA）或事故樹分析（ETA）等風險評價方法，對整個工藝過程的危險性進行分析。
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