?? 一、氧化劑和有機(jī)過氧化物定義
??? 氧化劑系指處于高氧化態(tài),具有強(qiáng)氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機(jī)物,其本身不一定可燃,但能導(dǎo)致可燃物的燃燒,與松軟的粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對(duì)熱、震動(dòng)或摩擦較敏感。
??? 有機(jī)過氧化物系指分子組成中含有過氧基的有機(jī)物,其本身易燃易爆,極易分解,對(duì)熱、震動(dòng)或摩擦極為敏感。
??? 化學(xué)上把有電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)叫做氧化——還原反應(yīng)。在反應(yīng)過程中,能獲得電子的物質(zhì)稱為氧化劑;失去電子的物質(zhì)稱為還原劑。氧化劑具有較強(qiáng)的獲得電子能力,有較強(qiáng)的氧化性能,遇酸、堿、高溫、震動(dòng)、摩擦、撞擊、受潮或與易燃物品、還原劑等接觸能迅速分解,有引起燃燒、爆炸的危險(xiǎn)。
??? 二、氧化劑和有機(jī)過氧化物特性
??? 1.氧化劑中的無機(jī)過氧化物均含有過氧基(—O—O—),很不穩(wěn)定,易分解放出原子氧,其余的氧化劑則分別含有高價(jià)態(tài)的氯、溴、碘、氮、硫、錳、鉻等元素,這些高價(jià)態(tài)的元素都有較強(qiáng)的獲得電子能力。因此氧化劑最突出的性質(zhì)是遇易燃物品、可燃物品、有機(jī)物、還原劑等會(huì)發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)引起燃燒爆炸。
??? 2.氧化劑遇高溫易分解放出氧和熱量,極易引起燃燒爆炸。特別是有機(jī)過氧化物分子組成中的過氧基(—O—O—)很不穩(wěn)定,易分解放出原子氧,而且有機(jī)過氧化物本身就是可燃物,易著火燃燒,受熱分解的生成物又均為氣體,更易引起爆炸。所以,有機(jī)過氧化物比無機(jī)氧化劑有更大的火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)。
??? 3.許多氧化劑如氯酸鹽類、硝酸鹽類、有機(jī)過氧化物等對(duì)摩擦、撞擊、震動(dòng)極為敏感。儲(chǔ)運(yùn)中要輕裝輕卸,以免增加其爆炸性。
??? 4.大多數(shù)氧化劑,特別是堿性氧化劑,遇酸反應(yīng)劇烈,甚至發(fā)生爆炸。例如過氧化鈉(鉀)、氯酸鉀、高錳酸鉀、過氧化二苯甲酰等,遇硫酸立即發(fā)生爆炸。這些氧化劑不得與酸類接觸,也不可用酸堿滅火劑滅火。
??? 5.有些氧化劑特別是活潑金屬的過氧化物如過氧化鈉(鉀)等,遇水分解放出氧氣和熱量,有助燃作用,使可燃物燃燒,甚至爆炸。這些氧化劑應(yīng)防止受潮,滅火時(shí)嚴(yán)禁用水、酸堿、泡沫、二氧化碳滅火劑撲救。
??? 6.有些氧化劑具有不同程度的毒性和腐蝕性。例如鉻酸酐、重鉻酸鹽等既有毒性,又會(huì)灼傷皮膚;活潑金屬的過氧化物有較強(qiáng)的腐蝕性。操作時(shí)應(yīng)做好個(gè)人防護(hù)。
?? 7.有些氧化劑與其他氧化劑接觸后能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),放出大量熱而引起燃燒爆炸。如亞硝酸鹽、次亞氯酸鹽等遇到比它強(qiáng)的氧化劑時(shí)顯還原性,發(fā)生劇烈反應(yīng)而導(dǎo)致危險(xiǎn)。所以各種氧化劑亦不可任意混儲(chǔ)混運(yùn)。
??? 三、氧化劑按化學(xué)組成分為氧化劑和有機(jī)過氧化物兩項(xiàng)。
??? 1.氧化劑
??? 主要有以下幾類化合物:
??? (1)過氧化物:如過氧化鈉、過氧化氫等;
??? (2)氯的高價(jià)含氧酸及其鹽:如高氯酸、高氯酸鉀、氯酸鉀等;
??? (3)硝酸鹽:如硝酸鉀、硝酸銨等;
??? (4)高錳酸鹽:如高錳酸鉀、高錳酸鈉等;
??? (5)過氧酸鹽類:如過硫酸銨、過硼酸鈉等;
??? (6)高價(jià)金屬鹽類:如重鉻酸鈉等;
??? (7)高價(jià)金屬氧化物:如三氧化鉻、二氧化鉛等。
??? 舉例:
??? (1)? 過氧化鈉
??? 別??? 名:雙氧化鈉,二氧化鈉
??? 分子式:Na2O2
??? 理化性質(zhì):米黃色粉末或顆粒,加熱后則變?yōu)辄S色,有吸濕性。露置在空氣中能吸收水分,放出氧氣。遇水發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),生成氫氧化鈉及過氧化氫,后者會(huì)很快分解成水和氧,并放出大量的熱。本品有較強(qiáng)的腐蝕性和氧化性。密度2.80(水=1),熔點(diǎn)460℃(分解)。主要用于醫(yī)藥、印染、漂白及分析試劑。
??? 危險(xiǎn)特性:是強(qiáng)氧化劑。與有機(jī)物,易燃物如硫、磷等接觸能引起燃燒,甚至爆炸。與水起劇烈反應(yīng),產(chǎn)生高溫,量大時(shí)能發(fā)生爆炸。有較強(qiáng)的腐蝕性。
??? 滅火劑:干砂、干土、干石粉。禁止用水、二氧化碳、泡沫。
??? 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):包裝必須完整密封,不得露天存放。庫(kù)房要干燥,相對(duì)濕度75%以下。與有機(jī)物,還原劑,易燃物如硫、磷等應(yīng)嚴(yán)格分開存放,切勿混儲(chǔ)混運(yùn)。雨天不宜搬運(yùn),防止受潮。搬運(yùn)時(shí)應(yīng)輕裝輕卸,保持包裝完整。泄漏物應(yīng)搜集于密閉容器,進(jìn)行處理。
??? (2)過氧化氫溶液(40%以下)
??? 別? 名:雙氧水
??? 分子式:H2O2
??? 理化性質(zhì):純過氧化氫是五色粘稠液體,易分解放出氧氣和熱量,是強(qiáng)氧化劑。市售商品一般都是它的水溶液,含量為27.5%、35%二種,密度1.11~1.13(水=1),沸點(diǎn)106~108℃,凝固點(diǎn)-26~-32.8℃,均系無色透明液體。醫(yī)用消毒多為3%溶液。主要用于漂白、醫(yī)藥和分析試劑。
??? 危險(xiǎn)特性:受熱或遇有機(jī)物易分解放出氧氣,加熱到100℃則劇烈分解。遇鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末會(huì)起劇烈作用,甚至爆炸。對(duì)皮膚和呼吸道有刺激作用。本品觸及皮膚會(huì)使皮膚發(fā)白并感到疼痛,可用水沖洗后涂擦甘油或酒精。
??? 滅火劑:水、霧狀水、黃砂、二氧化碳。(火災(zāi)后被搶救下來的雙氧水,必須在包裝外面用霧狀水淋過,才能重新進(jìn)入倉(cāng)庫(kù),以防包裝外面沾有雙氧水及有物而重新燃燒起來)。
??? 儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng);儲(chǔ)存于陰涼清潔的庫(kù)房?jī)?nèi),遠(yuǎn)離熱源,防止陽(yáng)光直射,庫(kù)溫不超過30℃。夏季宜早晚運(yùn)輸。應(yīng)與有機(jī)物、鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末隔離存放。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止包裝破損。泄漏物可用大量水沖洗稀釋后放人廢水系統(tǒng)。