??????? 摘要: 本文針對工業(yè)煙氣的脫硫技術(shù)的研究現(xiàn)狀及研究方向進行綜合性分析。
??????? 關(guān)鍵詞: 煙氣 脫硫 技術(shù) 研究
??????? 1 前言
??????? SO2是造成大氣污染的主要污染物之1,有效控制工業(yè)煙氣中SO2是當(dāng)前刻不容緩的環(huán)保課題。
??????? 據(jù)國家環(huán)保統(tǒng)計,每年各種煤及各種資源冶煉產(chǎn)生2氧化硫(SO2)達2158。7萬t,高居世界第1位,其中工業(yè)來源排放量1800萬t,占總排放量的83%。其中我國目前的1次能源消耗中,煤炭占76%,在今后若干年內(nèi)還有上升的趨勢。我國每年排入大氣的87%的SO2來源于煤的直接燃燒。隨著我國工業(yè)化進程的不斷加快,SO2的排放量也日漸增多。
??????? 2、煙氣脫硫技術(shù)進展
??????? 目前,煙氣脫硫技術(shù)根據(jù)不同的劃分方法可以分為多種方法;其中最常用的是根據(jù)操作過程的物相不同,脫硫方法可分為濕法、干法和半干法[1]。
??????? 2。1 濕法煙氣脫硫技術(shù)
??????? 優(yōu)點:濕法煙氣脫硫技術(shù)為氣液反應(yīng),反應(yīng)速度快,脫硫效率高,1般均高于90%,技術(shù)成熟,適用面廣。濕法脫硫技術(shù)比較成熟,生產(chǎn)運行安全可靠,在眾多的脫硫技術(shù)中,始終占據(jù)主導(dǎo)地位,占脫硫總裝機容量的80%以上[2]。
??????? 缺點:生成物是液體或淤渣,較難處理,設(shè)備腐蝕性嚴重,洗滌后煙氣需再熱,能耗高,占地面積大,投資和運行費用高。系統(tǒng)復(fù)雜、設(shè)備龐大、耗水量大、1次性投資高,1般適用于大型電廠。
??????? 分類:常用的濕法煙氣脫硫技術(shù)有石灰石-石膏法、間接的石灰石-石膏法、檸檬吸收法等。
??????? A 石灰石/石灰-石膏法:
??????? 原理:是利用石灰石或石灰漿液吸收煙氣中的SO2,生成亞硫酸鈣,經(jīng)分離的亞硫酸鈣(CaO3S)可以拋棄,也可以氧化為硫酸鈣(CaSO4),以石膏形式回收。是目前世界上技術(shù)最成熟、運行狀況最穩(wěn)定的脫硫工藝,脫硫效率達到90%以上。
??????? B 間接石灰石-石膏法:
??????? 常見的間接石灰石-石膏法有:鈉堿雙堿法、堿性硫酸鋁法和稀硫酸吸收法等。原理:鈉堿、堿性氧化鋁(Al2O3·nH2O)或稀硫酸(H2SO4)吸收SO2,生成的吸收液與石灰石反應(yīng)而得以再生,并生成石膏。該法操作簡單,2次污染少,無結(jié)垢和堵塞問題,脫硫效率高,但是生成的石膏產(chǎn)品質(zhì)量較差。
??????? C 檸檬吸收法:
??????? 原理:檸檬酸(H3C6H5O7·H2O)溶液具有較好的緩沖性能,當(dāng)SO2氣體通過檸檬酸鹽液體時,煙氣中的SO2與水中H發(fā)生反應(yīng)生成H2SO3絡(luò)合物,SO2吸收率在99%以上。這種方法僅適于低濃度SO2煙氣,而不適于高濃度SO2氣體吸收,應(yīng)用范圍比較窄[3]。
??????? 另外,還有海水脫硫法、磷銨復(fù)肥法、液相催化法等濕法煙氣脫硫技術(shù)。
??????? 2。2 干法煙氣脫硫技術(shù)
??????? 優(yōu)點:干法煙氣脫硫技術(shù)為氣同反應(yīng),相對于濕法脫硫系統(tǒng)來說,設(shè)備簡單,占地面積小、投資和運行費用較低、操作方便、能耗低、生成物便于處置、無污水處理系統(tǒng)等。
??????? 缺點:但反應(yīng)速度慢,脫硫率低,先進的可達60-80%。但目前此種方法脫硫效率較低,吸收劑利用率低,磨損、結(jié)垢現(xiàn)象比較嚴重,在設(shè)備維護方面難度較大,設(shè)備運行的穩(wěn)定性、可靠性不高,且壽命較短,限制了此種方法的應(yīng)用。
??????? 分類:常用的干法煙氣脫硫技術(shù)有活性碳吸附法、電子束輻射法、荷電干式吸收劑噴射法、金屬氧化物脫硫法等。
??????? 典型的干法脫硫系統(tǒng)是將脫硫劑(如石灰石、白云石或消石灰)直接噴入爐內(nèi)。以石灰石為例,在高溫下煅燒時,脫硫劑煅燒后形成多孔的氧化鈣顆粒,它和煙氣中的SO2反應(yīng)生成硫酸鈣,達到脫硫的目的。
??????? A 活性碳吸附法:
??????? 原理:SO2被活性碳吸附并被催化氧化為3氧化硫(SO3),再與水反應(yīng)生成H2SO4,飽和后的活性碳可通過水洗或加熱再生,同時生成稀H2SO4或高濃度SO2??色@得副產(chǎn)品H2SO4,液態(tài)SO2和單質(zhì)硫,即可以有效地控制SO2的排放,又可以回收硫資源。該技術(shù)經(jīng)西安交通大學(xué)對活性炭進行了改進,開發(fā)出成本低、選擇吸附性能強的ZL30,ZIA0,進1步完善了活性炭的工藝,使煙氣中SO2吸附率達到95。8%,達到國家排放標(biāo)準(zhǔn)[4]。
??????? B 電子束輻射法:
??????? 原理:用高能電子束照射煙氣,生成大量的活性物質(zhì),將煙氣中的SO2和氮氧化物氧化為SO3和2氧化氮(NO2),進1步生成H2SO4和硝酸(NaNO3),并被氨(NH3)或石灰石(CaCO3)吸收劑吸收
??????? C 荷電干式吸收劑噴射脫硫法(CD.SI):
??????? 原理:吸收劑以高速流過噴射單元產(chǎn)生的高壓靜電電暈充電區(qū),使吸收劑帶有靜電荷,當(dāng)吸收劑被噴射到煙氣流中,吸收劑因帶同種電荷而互相排斥,表面充分暴露,使脫硫效率大幅度提高。此方法為干法處理,無設(shè)備污染及結(jié)垢現(xiàn)象,不產(chǎn)生廢水廢渣,副產(chǎn)品還可以作為肥料使用,無2次污染物產(chǎn)生,脫硫率大于90%[7],而且設(shè)備簡單,適應(yīng)性比較廣泛。但是此方法脫硫靠電子束加速器產(chǎn)生高能電子;對于1般的大型企業(yè)來說,需大功率的電子槍,對人體有害,故還需要防輻射屏蔽,所以運行和維護要求高。4川成都熱電廠建成1套電子脫硫裝置,煙氣中SO2的脫硫達到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
??????? D 金屬氧化物脫硫法:
??????? 原理:根據(jù)SO2是1種比較活潑的氣體的特性,氧化錳(MnO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鐵(Fe3O4) 、氧化銅(CuO)等氧化物對SO2具有較強的吸附性,在常溫或低溫下,金屬氧化物對SO2起吸附作用,高溫情況下,金屬氧化物與SO2發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成金屬鹽。然后對吸附物和金屬鹽通過熱分解法、洗滌法等使氧化物再生。這是1種干法脫硫方法,雖然沒有污水、廢酸,不造成污染,但是此方法也沒有得到推廣,主要是因為脫硫效率比較低,設(shè)備龐大,投資比較大,操作要求較高,成本高。該技術(shù)的關(guān)鍵是開發(fā)新的吸附劑。
??????? 以上幾種SO2煙氣治理技術(shù)目前應(yīng)用比較廣泛的,雖然脫硫率比較高,但是工藝復(fù)雜,運行費用高,防污不徹底,造成2次污染等不足,與我國實現(xiàn)經(jīng)濟和環(huán)境和諧發(fā)展的大方針不相適應(yīng),故有必要對新的脫硫技術(shù)進行探索和研究。2。3 半干法煙氣脫硫技術(shù)
??????? 半干法脫硫包括噴霧干燥法脫硫、半干半濕法脫硫、粉末1顆粒噴動床脫硫、煙道噴射脫硫等。