近年來,制藥企業(yè)因環(huán)保不達標而導(dǎo)致停產(chǎn),甚至由于企業(yè)違規(guī)排污致使環(huán)境遭受污染的事件屢屢見諸報端。與此同時,我國的環(huán)保法規(guī)則對制藥企業(yè)的要求日益嚴格。2018年以來,生態(tài)環(huán)境部提出環(huán)保督查常態(tài)化,已實現(xiàn)中央環(huán)保督查31個?。▍^(qū)、市)全覆蓋,環(huán)保不達標企業(yè)幾乎都被限期治理或者停產(chǎn)整頓,多省已有企業(yè)被關(guān)停、甚至化工園區(qū)被撤銷的現(xiàn)象。面對環(huán)保督查的嚴峻考驗,抗生素等原料藥制藥企業(yè)污染物是否能達標排放日益成為決定企業(yè)存亡的關(guān)鍵因素。
某制藥工廠廢水處理設(shè)施第三方托管運營項目概況
某制藥公司是以成品制劑、化學合成原料藥和生物發(fā)酵原料藥的生產(chǎn)銷售及醫(yī)藥經(jīng)營為主營業(yè)務(wù),集科、工、貿(mào)于一體的大型綜合性醫(yī)藥企業(yè)。其原料藥分廠主要生產(chǎn)鹽酸林可霉素、乙酰螺旋霉素、吉他霉素、克林霉素磷酸酯等。
其廢水主要特點如下:水質(zhì)水量變動大,污染物濃度高,色度高,總氮高,難生物降解物質(zhì)多,生化性差,部分發(fā)酵廢水中含有抗生素殘留,綜合處理難度極大,屬于高濃度難降解的制藥廢水。詳細進水條件如下(取2018年9月份至今平均值):
項目廢水處理工藝流程
根據(jù)某制藥工廠水質(zhì)條件和車間分布, 1300m3鹽酸林可霉素廢水和全部合成廢水在1#廢水處理站集中處理,其余900m3鹽酸林可霉素廢水、全部螺旋霉素和吉他霉素廢水和其他廢水集中在2#廢水處理站進行處理。東西站廢水經(jīng)預(yù)處理和生化處理后出水進入廢水處理深度站進行處理。廢水處理詳細工藝流程如下:
廢水處理詳細工藝流程
廢水處理過程中,還兼顧了污泥、臭氣、沼氣等過程。污泥濃縮后通過高壓板框減量后外運處理。臭氣處理過程中,池體采用反吊膜和玻璃鋼蓋板等方式封閉后,通過引風機引入至化學噴淋塔及活性炭塔內(nèi)依次進行處理。厭氧池產(chǎn)生的沼氣脫硫后可進行發(fā)電,節(jié)約大量電費。
技術(shù)關(guān)鍵點及創(chuàng)新點
該廢水綜合處理技術(shù)2016年被鑒定為具有國內(nèi)領(lǐng)先水平的科技成果,深度治理技術(shù)2018年被鑒定為具有國際先進水平的科技成果。其技術(shù)關(guān)鍵點和創(chuàng)新點如下:
1.針對性的預(yù)處理措施
根據(jù)該藥廠廢水的特點,針對高濃度難降解抗生素廢水中含有的懸浮物、提取殘留物、溶媒等物質(zhì),利用高效淺層氣浮工藝,去除廢水中殘留的溶媒、懸浮物和生物毒性物質(zhì)。氣浮過程中利用復(fù)配型混凝劑,經(jīng)工業(yè)實際運用,投加量低于2‰,能有效去除廢水中的溶媒和大部分的殘留抗生素,同時將懸浮物濃度降低90%以上,生物毒性物質(zhì)顯著降低,為后續(xù)的生化處理效果奠定了良好的基礎(chǔ)。
針對化學合成廢水,采用電催化氧化技術(shù),對其中大分子環(huán)狀物質(zhì)進行預(yù)處理,處理后污染物去除率可達到20%。
2.動態(tài)水解技術(shù)的應(yīng)用
為了提高廢水的可生化性,將原有水解酸化池進行徹底改造,利用研發(fā)的動態(tài)水解專利技術(shù),將布水方式升級為周邊射流布水,同時調(diào)整運行工藝,增加了水解酸化池污泥濃度,提高了微生物活性。改造后水解酸化池的去除效率提高了20%,廢水的B/C值提高至0.45,并進一步降低廢水的毒性。在動態(tài)水解池內(nèi),廢水的預(yù)酸化度可提高至30%-35%。
3.高效耐毒厭氧處理技術(shù)
將原有厭氧池改造成為具有高效耐毒能力的處理系統(tǒng),重新接種高效耐毒厭氧污泥,同時將厭氧系統(tǒng)的布水、三相分離、運行方式等在傳統(tǒng)厭氧反應(yīng)器技術(shù)的基礎(chǔ)上,植入射流布水等專利技術(shù),使得布水更加均勻,外循環(huán)系統(tǒng)的增加能稀釋進水中毒性污染物的濃度,同時保證污泥和污水的充分流化,提高反應(yīng)效率。三相分離器和上升流速的設(shè)計,保證有效顆粒污泥持留在反應(yīng)器中。經(jīng)過改造,厭氧處理效率從40%提升至75%以上。
4.高硫化氫沼氣脫硫發(fā)電技術(shù)
原料藥廢水污染物濃度高,其厭氧反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量沼氣,但沼氣中硫化氫含量過高造成沼氣利用困難。為解決這個問題,技術(shù)人員研發(fā)出改進型濕式催化還原脫硫技術(shù),可將沼氣中30000ppm的硫化氫降低至0ppm,穩(wěn)定達到沼氣利用的要求。沼氣脫硫、儲存、發(fā)電和安全措施目前形成一套完整成熟的沼氣脫硫發(fā)電再利用技術(shù),通過實踐驗證,既可保證安全,又能保持發(fā)電機運行穩(wěn)定。此技術(shù)將廢水中的有機質(zhì)變廢為寶,產(chǎn)生大量電能,符合資源循環(huán)再利用的理念,同時也帶來可觀的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益。
當前,廢水處理站沼氣發(fā)電站日可發(fā)電23000kw·h,每天產(chǎn)生經(jīng)濟效益超過15000元。
5.強化生物脫氮技術(shù)
因廢水中總氮含量高,托管前總氮幾乎沒有去除效率。托管后將原有普通活性污泥池改造成A/O反應(yīng)池,并引入復(fù)合脫氮生物菌劑,投加該菌劑后一周內(nèi),出水總氮從500mg/L降低至120mg/L以下,總氮去除率提高至75%。
在深度處理BE-ECB強化復(fù)合生物池中,引入部分自養(yǎng)型脫氮菌劑,配合硝化菌和反硝化菌的作用,在碳氮比不足3:1的情況下,系統(tǒng)仍能去除部分總氮,使得最終出水總氮低于70mg/L,氨氮低于20mg/L。
6.化工制藥廢水專用復(fù)配藥劑
經(jīng)過深度生化處理后的廢水中仍含有部分難生物降解的大分子物質(zhì)和部分不溶性有機污染物,該類物質(zhì)為廢水中貢獻超過300mg/L的CODcr。技術(shù)人員研發(fā)出一種酸性的復(fù)配型混凝藥劑,該藥劑使用后,可將廢水中CODcr濃度從650mg/L降低至220mg/L以下,且成本可控,效果穩(wěn)定。
7.芬頓催化氧化技術(shù)
芬頓反應(yīng)主要依靠羥基自由基(?OH)的強氧化性實現(xiàn)對污染物的降解和去除,但羥基自由基的生成受到多種因素的影響,工業(yè)應(yīng)用一直不穩(wěn)定。技術(shù)人員通過大量小試實驗,在合適的加藥比例下,通過特殊的催化劑,實現(xiàn)羥基自由基最大的產(chǎn)生量,能將該藥廠廢水CODcr降低至50mg/L以下,并實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。
在該藥廠廢水處理站運行過程中,利用該技術(shù),廢水中CODcr可從220mg/L穩(wěn)定降低至120mg/L以下,達到發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標準的要求。
廢水處理站排水指標及效益分析
經(jīng)過以上方式處理,廢水處理站排水穩(wěn)定達到河南省《發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物間接排放標準》(DB41/758-2012)標準A的要求,排水指標如下(參考該制藥公司第二季度環(huán)保監(jiān)測報告數(shù)據(jù))。
該項目托管運營后,藥廠廢水處理成本控制在10-20元/噸水,是行業(yè)內(nèi)該類廢水處理成本的1/3。沼氣脫硫發(fā)電每年為工廠節(jié)約用電690萬kw·h,年節(jié)約電費400萬余元。廢水廢氣的達標排放使得企業(yè)專注于生產(chǎn),2017年工廠凈利潤達到4個億以上,周邊環(huán)境顯著改善。