NH3泄漏是SNCR脫硝技術(shù)的基本工藝參數(shù),應(yīng)該持續(xù)監(jiān)測(cè)工藝優(yōu)化。原位測(cè)量原理最適合這種監(jiān)測(cè)任務(wù),因?yàn)樗梢詫?shí)時(shí)提供測(cè)量數(shù)據(jù)以實(shí)現(xiàn)快速反應(yīng)(如LDS6原位激光氣體分析儀)。它直接安裝在過(guò)程氣流中,并提供快速準(zhǔn)確的NH3逃逸濃度數(shù)據(jù)。本文研究介紹了SNCR脫硝技術(shù)的缺陷,并提出了相應(yīng)的解決措施。
燃料燃燒過(guò)程會(huì)產(chǎn)生對(duì)環(huán)境有害的排放物,尤其是二氧化碳(CO2),二氧化硫(SO2),一氧化氮(NOx)和粉塵。對(duì)于煙氣脫硝,除了優(yōu)化空氣供應(yīng)的特殊爐子等前端主要措施外,還采用后端措施,以減量工藝為基礎(chǔ)。SNCR脫硝技術(shù)是一種重要的脫硝方式,但其自身也存在一些缺陷。通過(guò)對(duì)這些問(wèn)題的研究,可以進(jìn)一步完善SNCR脫硝技術(shù),提高脫硝效果。
1.SNCR脫硝技術(shù)
選擇性非催化還原(SNCR)是一種減少傳統(tǒng)發(fā)電廠燃燒生物質(zhì)、廢物和煤炭的氮氧化物排放的方法。該工藝包括將氨或尿素注入鍋爐的燃燒室,在煙氣溫度介于760和1,090℃(1,400和2,000℉)之間的地方與燃燒過(guò)程中形成的氮氧化物反應(yīng)。所產(chǎn)生的化學(xué)氧化還原反應(yīng)產(chǎn)物是分子氮(N2),二氧化碳(CO2)和水(H2O)。
尿素(NH2CONH2)比更危險(xiǎn)的氨(NH3)更容易處理和儲(chǔ)存。在這個(gè)過(guò)程中,它像氨一樣反應(yīng):
NH2CONH2+H2O→2NH3+CO2
減少發(fā)生根據(jù)(簡(jiǎn)化)
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O.
反應(yīng)機(jī)理本身涉及與NO結(jié)合然后分解的NH2自由基。
該反應(yīng)需要在一定溫度范圍內(nèi),典型地為760和1,090℃(1,400和2,000°F)下有足夠的反應(yīng)時(shí)間才能有效。在較低的溫度下,NO和氨不反應(yīng)。沒(méi)有反應(yīng)的氨被稱(chēng)為氨逃逸,并且是不希望的,因?yàn)榘笨梢耘c其他燃燒物質(zhì)如三氧化硫(SO3)反應(yīng)形成銨鹽。
在高于1093°C的溫度下,氨分解:
4NH3+5O2→4NO+6H2O.
在這種情況下,NO被創(chuàng)建而不是被刪除。
SNCR脫硝技術(shù)使用氨或尿素作為還原劑以在高溫下將氮氧化物轉(zhuǎn)化成氮和水。試劑通過(guò)噴嘴供給氣流,由此必須連續(xù)調(diào)節(jié)劑量以適應(yīng)當(dāng)前的NO含量。由于以下幾個(gè)原因,必須盡量減少稱(chēng)為NH3漏失的未使用量的NH3。另一方面,NH3的量必須足夠大才能完全轉(zhuǎn)化氮氧化物。因此,NH3泄漏是非常重要的過(guò)程參數(shù),必須仔細(xì)監(jiān)控并具有高可靠性。
2.反硝化過(guò)程條件
2.1SNCR脫硝技術(shù)的應(yīng)用
目前,工業(yè)上已知有兩種主要類(lèi)型的脫硝工藝:選擇性催化還原(SCR)和選擇性非催化還原(SNCR)。SCR脫硝裝置對(duì)于像燃煤電廠這樣的大型燃燒工廠是常見(jiàn)的,而SNCR技術(shù)通??梢栽谥行⌒头贌龔S(如城市垃圾焚燒爐(MWI))中找到。LDS6可以用于優(yōu)化任何一種技術(shù)。
2.2SCR過(guò)程
在SCR過(guò)程中,燃燒過(guò)程中形成的氮氧化物(NOx)在水中和氮?dú)庵斜挥行У剡€原為氮。將氨(NH3)或尿素(CO(NH2)2)引入發(fā)生還原的非均相催化劑上游的煙道氣中。根據(jù)煙氣中的灰塵量,酸性氣體組分的類(lèi)型和濃度,SCR過(guò)程通常在300至400°C的溫度范圍內(nèi)運(yùn)行。由于其轉(zhuǎn)化效率和緩沖能力高,SCR催化劑后的NH3逃逸通常非常低,例如在1ppm或更低的范圍內(nèi)。恒定工藝條件下的滑移增加是催化劑活性降低的精確指標(biāo)。
2.3SNCR過(guò)程
在SNCR工藝中,通常將氨(NH3)或尿素(CO(NH2)2)引入熱燃燒區(qū)中的煙道氣中,其中NOx的還原是自發(fā)進(jìn)行的。根據(jù)所用還原劑的類(lèi)型,SNCR工藝通常在800至950°C的溫度范圍內(nèi)運(yùn)行。在低于最佳溫度的溫度下,反應(yīng)速率太慢,導(dǎo)致NOx的低效率降低和氨泄漏過(guò)高。
在最佳溫度以上,氨氧化成NOx的過(guò)程變得非常高,并且該過(guò)程傾向于產(chǎn)生NOx而不是減少它。由于燃燒過(guò)程通常在溫度分布和煙道氣組成方面顯示出快速和顯著的變化,因此SNCR脫硝過(guò)程的效率強(qiáng)烈依賴(lài)于反應(yīng)區(qū)中的溫度和NOx分布。在反應(yīng)區(qū)后面的恒定NOx水平下,NH3逃逸是目前反應(yīng)條件的強(qiáng)烈指標(biāo)。
3.SNCR脫硝技術(shù)的缺陷
與酸性煙道氣組分一起,注入煙道氣(或由注入的氨衍生物如尿素形成)的NH3可導(dǎo)致鹽形成。主要是硫酸氫銨(ABS)在此過(guò)程中造成困難:ABS的熔點(diǎn)為147℃,因此會(huì)以表面積聚的液體或固體形式存在。它可能會(huì)堵塞部分催化劑,增加壓降并導(dǎo)致催化劑失活。
它也可能堵塞空氣預(yù)熱器(AP),降低其效率;ABS在較低溫度下吸濕,吸收氣體中的水分時(shí)會(huì)引起腐蝕;在灰塵顆粒上形成的ABS可能會(huì)導(dǎo)致處理有問(wèn)題的靜電除塵器(ESP)料斗出現(xiàn)粘灰。NH3逃逸量決定了ABS的總量,因?yàn)樵谌紵^(guò)程中SO3通常過(guò)量。
SNCR系統(tǒng)對(duì)正常運(yùn)行或異常事件造成的污染和堵塞非常敏感。由于未處理的氣體中已知量的污染物,許多SNCR的使用壽命有限。市場(chǎng)上大部分催化劑都是多孔結(jié)構(gòu)。粘土種植罐是SNCR催化劑感覺(jué)的一個(gè)很好的例子。這種孔隙度使得催化劑具有對(duì)NOx還原至關(guān)重要的高表面積。但是,這些孔很容易被燃燒/燃料氣體中存在的各種化合物堵塞。堵塞污染物的一些例子是:細(xì)顆粒物、氨硫化合物、硫酸氫銨(ABS)和硅化合物。
許多這些污染物可以在設(shè)備在線(xiàn)時(shí)除去,例如通過(guò)吹灰器。該裝置也可以在周轉(zhuǎn)期間或通過(guò)提高排氣溫度進(jìn)行清潔。SNCR性能更令人擔(dān)憂(yōu)的是毒物,這會(huì)破壞催化劑的化學(xué)性質(zhì),并使SNCR在NOx還原中無(wú)效或引起氨的不需要的氧化(形成更多的NOx)。其中一些毒物包括:鹵素、堿金屬、砷、磷、銻、鉻、銅。
大多數(shù)SNCR需要調(diào)整才能正常執(zhí)行。調(diào)整的一部分涉及確保氣流中氨的適當(dāng)分布和通過(guò)催化劑的均勻氣體速度。如果不進(jìn)行調(diào)整,由于不能有效利用催化劑表面積,SNCR可能會(huì)出現(xiàn)無(wú)效的NOx還原以及過(guò)多的氨逸出。調(diào)整的另一個(gè)方面涉及確定所有工藝條件下合適的氨氣流量。
通?;趶臍饬髦蝎@取的NOx測(cè)量值或來(lái)自發(fā)動(dòng)機(jī)制造商(在燃?xì)廨啓C(jī)和往復(fù)式發(fā)動(dòng)機(jī)的情況下)的先前存在的性能曲線(xiàn)來(lái)控制氨流量。通常,必須事先知道所有未來(lái)的運(yùn)行條件,以正確設(shè)計(jì)和調(diào)整SNCR系統(tǒng)。
氨流失是氨通過(guò)未反應(yīng)的SNCR的行業(yè)術(shù)語(yǔ)。當(dāng)氨過(guò)度注入氣流時(shí),溫度過(guò)低而使氨反應(yīng)或催化劑降解(見(jiàn)上文)時(shí)會(huì)發(fā)生這種情況。
溫度是SNCR的最大限制之一。燃?xì)鉁u輪機(jī),汽車(chē)和柴油發(fā)動(dòng)機(jī)在啟動(dòng)期間都會(huì)有一段時(shí)間,在此期間排氣溫度太低而不能發(fā)生NOx還原。
4.改善SNCR脫硝技術(shù)的措施
4.1應(yīng)用可靠的檢測(cè)監(jiān)視系統(tǒng)
使用可靠的氨氣逃逸檢測(cè),有助于更換的控制SNCR系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行,保證設(shè)備的穩(wěn)定性、兼容性、經(jīng)濟(jì)性,已達(dá)到降低成本的目的。
LDS6(圖1)是一款基于二極管激光器的原位氣體分析儀,用于直接測(cè)量工藝氣流中的特定氣體成分。LDS6由一個(gè)中央單元和最多三對(duì)發(fā)射機(jī)/接收機(jī)配置的交叉管道傳感器組成。中央單元通過(guò)使用光纖與傳感器分開(kāi)。無(wú)論環(huán)境如何惡劣,分析儀總是可以放置在任何危險(xiǎn)區(qū)域之外。測(cè)量過(guò)程不受光譜干擾,實(shí)時(shí)實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)過(guò)程的促動(dòng)控制。
通過(guò)以太網(wǎng)實(shí)現(xiàn)完整的網(wǎng)絡(luò)連接可以進(jìn)行遠(yuǎn)程維護(hù)主要功能包括:原位原理,無(wú)氣體采樣;同時(shí)測(cè)量三個(gè)測(cè)量點(diǎn);運(yùn)行溫度高達(dá)1200°C;提供防爆版本(可選)LDS6設(shè)計(jì)用于許多工業(yè)過(guò)程中的快速和非侵入式測(cè)量。測(cè)量元素包括:O2,NH3/H2O,HF/H2O,HCl/H2O,CO/CO2等。
單個(gè)LDS6分析儀能夠同時(shí)監(jiān)測(cè)多達(dá)三個(gè)測(cè)量點(diǎn)的NH3泄漏。一個(gè)傳感器對(duì)用于在催化劑或高溫反應(yīng)區(qū)之后直接就地控制氨濃度,參見(jiàn)圖1。由于LDS6可以實(shí)時(shí)提供NH3濃度數(shù)據(jù),所以可以非常快速地控制NH
3泄漏-完全避免過(guò)量使用的運(yùn)行時(shí)間。另一個(gè)重要的測(cè)量點(diǎn)是直接在煙囪中進(jìn)行排放監(jiān)測(cè)。在這里,觀察到NH3的最終排放并因此觀察到總氮排放。
LDS脫硝控制具有六大優(yōu)勢(shì):
(1)性能。LDS脫硝控制比其他控制儀器(例如FT-IR)更快的調(diào)節(jié),因此是最有效的優(yōu)化。原位方法允許代表性的NH3測(cè)量,無(wú)副作用或交叉干擾。
(2)方便。通過(guò)使用光纜可將中央單元放置在距測(cè)量點(diǎn)數(shù)百米的控制室中。一個(gè)中央單元可以同時(shí)處理三個(gè)測(cè)量點(diǎn)。在現(xiàn)場(chǎng)不需要校準(zhǔn)。
(3)穩(wěn)健性。測(cè)量點(diǎn)處的傳感器對(duì)包含最少的電氣和光學(xué)組件,以確保最高的可靠性和可用性。在連續(xù)運(yùn)行數(shù)月后,剩余的維護(hù)工作將減少到傳感器窗戶(hù)的清潔。清潔后不需要光學(xué)調(diào)整。
(4)多功能性。LDS6可以選擇測(cè)量原位煙氣中的水蒸氣濃度,并與NH3逃逸量平行。這個(gè)附加信息對(duì)于比在例如壓降下更早和更早地檢測(cè)鍋爐蒸汽管道中的泄漏是有用的。此外,在干燥氣體條件下測(cè)量煙囪中萃取分析儀(例如,作為CEM系統(tǒng)的一部分)的結(jié)果中體積誤差的補(bǔ)償成為可能。
4.2測(cè)量條件
通過(guò)改善SCR或SNCR脫硝裝置中NH3逃逸測(cè)量的典型測(cè)量條件,可以改善SNCR技術(shù)。如果典型值的范圍保持不變,MLFB代碼可用于訂購(gòu)分析儀。在其他情況下,請(qǐng)使用給定的聯(lián)系地址進(jìn)行技術(shù)說(shuō)明。用戶(hù)列表可用于不同的應(yīng)用領(lǐng)域。用戶(hù)受益通過(guò)控制NH3逃逸優(yōu)化SCR過(guò)程意味著:最大限度地減少技術(shù)缺陷,優(yōu)化維護(hù)周期,降低劣化和更換成本;減少總氮(NH3和NOx)排放。優(yōu)化的過(guò)程輸入是最小化排放的基礎(chǔ)。
4.3優(yōu)化SNCR流程
通過(guò)控制NH3逃逸方式:減少氨或尿素的消耗量,同時(shí)保持NOx和NH3的平衡值;穩(wěn)定過(guò)程并避免峰值排放;盡量減少技術(shù)缺陷,提高脫硝效率合理水平的NH3逃逸;減少總氮-NH3和NOx-排放。優(yōu)化的過(guò)程輸入是最小化排放的基礎(chǔ)。
5.結(jié)語(yǔ)
隨著工業(yè)生產(chǎn)的環(huán)境和效率要求不斷提高,SNCR脫硝技術(shù)的應(yīng)用也日益廣泛。但其自身存在的一些缺陷卻限制了其功能的發(fā)揮。本文對(duì)SNCR脫硝技術(shù)的常見(jiàn)缺陷進(jìn)行了總結(jié)和分析,并提出了相應(yīng)的解決對(duì)策。