隨著我國經(jīng)濟持續(xù)快速發(fā)展，工業(yè)源排放的揮發(fā)性有機物( VOCs) 總量逐年增加，環(huán)境污染問題日益突出。VOCs是指常溫下飽和蒸汽壓大于133.32Pa、常壓下沸點在50~ 260℃以下的有機化合物，或在常溫常壓下任何能揮發(fā)的有機固體或液體。大部分VOCs具有較強毒性，是形成光化學煙霧及PM2.5的重要前體物之一，其對區(qū)域性大氣臭氧、PM2.5污染、人體健康等方面都有重要影響。

江西省組織開展工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物現(xiàn)狀調(diào)查工作，對有機化工、醫(yī)藥、表面涂裝、塑料制品、包裝印刷等5 個重點行業(yè)調(diào)查結果表明，有機化工行業(yè)VOCs排放量居首位，占比高達90%以上，且處理設施設備配備率不足50%。特別是化工企業(yè)集中的化工園區(qū)VOCs防治現(xiàn)狀與國家“大氣十條”及《江西省落實大氣污染防治行動計劃實施細則》要求，存在較大差距，因此，推行工業(yè)企業(yè)大氣揮發(fā)性有機污染物綜合整治，建立工業(yè)源排放清單，對于推進化工企業(yè)高質(zhì)量發(fā)展，提升我省化工園區(qū)綠色發(fā)展水平，進一步改善大氣質(zhì)量具有重要意義。

一工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物防治現(xiàn)狀

1.1工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物防治情況調(diào)查

2014 年，江西省環(huán)境保護廳對第一批為475家( 不含停產(chǎn)和在建企業(yè)) 工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機污染物防治情況調(diào)查，涉及有機化工、醫(yī)藥、表面涂裝、塑料制品和包裝印刷等5 個重點領域的112個子行業(yè)。從5大行業(yè)類別企業(yè)VOCs產(chǎn)生情況分析，絕大部分VOCs 來自有機化工行業(yè)，其產(chǎn)生量占比達到91.66%; 其次為醫(yī)藥行業(yè)、表面涂裝、塑料制品制造和包裝印刷行業(yè)，占比分別為5.55%、1.92%、0.63% 和0.23%。企業(yè)VOCs排放情況顯示，有機化工行業(yè)依然占絕對主導地位，其排放量17.80 萬t /a，占比達到89.47%。從五大行業(yè)VOCs處理效率分析，目前各行業(yè)處理效率整體均處于較低水平，第一批475家工業(yè)企業(yè)平均處理效率僅為48.3%。其中，有機化工行業(yè)平均處理效率為49.6%，未達到國家和地方環(huán)保標準要求。

1.2化工園區(qū)揮發(fā)性有機物防治現(xiàn)狀

目前，江西省約有工業(yè)園區(qū)90個。其中，涉及化工產(chǎn)業(yè)的園區(qū)主要有星火有機硅產(chǎn)業(yè)園區(qū)、樂平精細化工園區(qū)、定南精細化工產(chǎn)業(yè)基地、萬年精細化工園區(qū)、彭澤縣磯山化工園區(qū)、瑞昌碼頭化工園區(qū)、貴溪市硫化工園區(qū)、金溪香料化工產(chǎn)業(yè)園等，主要為有機硅新材料、石油石化及精細化工、新材料產(chǎn)業(yè)集群。我省主要化工企業(yè)集中在各地化工園區(qū)，VOCs排放量最大的前十大行業(yè)依次是有機化學原料制造、化學藥品原料藥制造等。其中，化學化工行業(yè)VOCs排放量占比達到87 %。排放前十大行業(yè)處理情況顯示，行業(yè)處理設施覆蓋率和平均處理效率整體均處于較低水平。其中，排放占比近九成的有機化學行業(yè)處理設施覆蓋率僅為38.46%，行業(yè)平均處理效率僅為48.76%，仍然有部分家企業(yè)尚未建立任何VOCs處理設施，對周邊大氣質(zhì)量造成嚴重影響。因此，化工園區(qū)VOCs的管控與《合成樹脂工業(yè)污染物排放標準》( GB 31572 - 2015) 、《石化行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案》( 環(huán)發(fā)[2014]177號) 等國家標準和治理要求存在較大差距。此外，VOCs無組織排放管控不到位，異味投訴頻繁。省內(nèi)化工園區(qū)多次因為化工企業(yè)偷排特別是VOCs無組織排放，引起嚴重的異味屢屢受到周邊居民投訴，甚至屢次在央視等重要媒體曝光，暴露出我省部分化工園區(qū)環(huán)保管理的短板及污染防治能力不足。

二化工園區(qū)VOCs防治存在主要問題

2.1VOCs治理設施嚴重不足

目前，VOCs治理行業(yè)整體發(fā)展仍處于初期階段。部分化工企業(yè)對VOCs污染防治意識淡漠，綜合治理能力不足。據(jù)不完全統(tǒng)計，化工企業(yè)VOCs 處理設施建成投用率不足50%，僅僅集中在處理工藝過程和溶劑使用環(huán)節(jié)的揮發(fā)性污染物，VOCs無組織排放現(xiàn)象較普遍。

2.2VOCs治理技術單一、落后

VOCs種類及組分非常復雜，針對不同組分和濃度的VOCs需要采取不同的工藝和組合技術。目前，化工園區(qū)大多數(shù)企業(yè)采用活性炭吸附工藝，去除效率不高，活性炭失效快，有效運行周期短，無法滿足長周期達標排放要求。2014 年全省第一批工業(yè)企業(yè)VOCs平均處理效率僅有48.6%。部分企業(yè)因VOCs治理設施無法正常投用而存在未經(jīng)處理直排現(xiàn)象。

2.3VOCs監(jiān)測監(jiān)管能力不足

大部分企業(yè)和化工園區(qū)均不具備VOCs監(jiān)測監(jiān)控能力。企業(yè)VOCs通常為有組織和無組織兩種排放方式。有組織排放主要包括物料生產(chǎn)過程、裝卸及轉輸中的有組織工藝廢氣等; 大部分企業(yè)未建立完善VOCs監(jiān)測監(jiān)管體系，未開展泄漏檢測與修復( LDAR) 工作，受限于VOCs監(jiān)測能力的限制，未定期開展VOCs污染物監(jiān)測，使大量VOCs未得到有效治理而直接外排。

三化工園區(qū)VOCs綜合整治技術與對策

3.1建立VOCs監(jiān)測監(jiān)管體系

以重點化工企業(yè)為監(jiān)測對象，開展VOCs特征污染物監(jiān)測，摸清企業(yè)污染物種類、排放量等，同時結合園區(qū)的地理位置、氣象數(shù)據(jù)，分析其VOCs排放狀況、污染水平、定點溯源、成因機理等。建立監(jiān)測監(jiān)控與預警體系。對重點監(jiān)控企業(yè)進行立體式泄漏遙測和有組織污染物排放監(jiān)測，增加對苯、甲醛等高毒性、高危害性VOCs的監(jiān)測監(jiān)控以及對災難性突發(fā)廢氣泄漏事故的監(jiān)測預警。

3.2實施全程VOCs污染防治

3.2.1開展泄漏檢測與修復( LDAR)

泄漏檢測與修復( LDAR) 技術是治理化工企業(yè)VOCs無組織排放的一種有效方法。建立泄漏檢測與修復管理制度，根據(jù)《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》、《合成樹脂工業(yè)污染物排放標準》等規(guī)定要求，配備便攜式VOCs檢測儀，明確工作程序、檢測方法、檢測頻率、泄漏濃度限值、修復要求等關鍵要素，對動靜設備密封點設置編號和標識; 查找出無組織泄漏點，對泄漏超標的密封點要及時修復; 全面分析泄漏點信息，對易泄漏環(huán)節(jié)制定針對性改進措施; 通過LDAR摸清企業(yè)動靜設備數(shù)量及泄漏狀況，建立設備泄漏管理臺帳，核算VOCs排放量。

3.2.2源頭控制VOCs 排放

持續(xù)推進清潔生產(chǎn)，優(yōu)化和改進生產(chǎn)工藝技術，注重源頭控制VOCs排放?；て髽I(yè)應將清潔生產(chǎn)的理念落實到生產(chǎn)管理全過程，結合VOCs的產(chǎn)生環(huán)節(jié)及廢氣來源，采用源頭削減、過程控制和末端治理相結合的方式，實現(xiàn)VOCs的控制與減排; 要加強運行操作及設備檢修過程環(huán)境因素和風險識別，加強工藝物料的回收，確保密閉吹掃、凝液回收等措施落實到位，防止產(chǎn)生VOCs氣體排入大氣; 注重加強設備缺陷的消除和工藝方法的改進，并同步落實方案和技術規(guī)程，規(guī)范檢修管理，防止工藝物料泄漏與隨意排放。

3.2.3實施VOCs末端治理

高效治理化工企業(yè)VOCs有組織排放是園區(qū)VOCs總量減排的關鍵措施。采取“一企一策”方式，加強有組織工藝廢氣治理，各企業(yè)根據(jù)有組織排放工藝廢氣的排放特性、種類等實際情況，制定末端治理技術路線。通過優(yōu)化生產(chǎn)流程加大廢氣回收利用，最大程度減少有組織工藝廢氣排放; 對難以回收利用的廢氣，可采用催化燃燒、熱力焚燒等方式處理后排放，處理效率不得低于95%; 強化廢水系統(tǒng)廢氣與惡臭治理，對廢水收集、儲存、處理處置過程中可能逸散VOCs和產(chǎn)生異味的環(huán)節(jié)應采取加蓋封閉等有效密閉措施，并根據(jù)不同工況確定技術路線進行治理，以實現(xiàn)廢氣達標排放，有效管控異味產(chǎn)生與排放。

3.2.4控制非正常工況污染

化工企業(yè)應制定裝置開停車或設備檢維修過程、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)泄漏、火炬燃燒煙氣等非正常工況操作規(guī)程、應急預案和應急卡。企業(yè)在實施裝置檢修前主動向環(huán)保部門備案，實施過程中進行環(huán)境監(jiān)控，事后進行環(huán)境影響后評估; 非計劃性操作應按規(guī)定履行相關程序，及時評估并向當?shù)丨h(huán)保部門報告。將突發(fā)性VOCs泄漏防范和處置措施，納入企業(yè)應急預案體系;對正常工況、非正常工況分別建立監(jiān)測體系，制定停工檢修等報告與備案的環(huán)保管理規(guī)程，應逐步安裝有組織廢氣( 如燃燒煙氣、VOCs處理設施排放廢氣等)CEMS監(jiān)控系統(tǒng)。

3.3選擇VOCs 治理技術

VOCs種類繁雜，濃度不一，治理難度較大。目前，在行業(yè)中普遍采用三類技術或工藝對VOCs有組織排放進行治理，第一類是回收技術，對于10000ppm以上的高濃度VOCs 廢氣，宜采用選擇性吸收劑和選擇性滲透膜等方法來富集分離有機污染物，進行資源化循環(huán)利用，主要包括吸收、吸附、冷凝、膜分離技術等技術，回收的VOCs可直接或經(jīng)簡單純化后返回工藝過程再利用，或集中進行分離提純，以減少原料消耗; 第二類是破壞性技術，對于1000ppm ~ 5000ppm 濃度VOCs廢氣，宜采用熱、光、催化劑或微生物等將VOCs轉變成為二氧化碳和水，主要包括催化燃燒、高溫焚燒、生物氧化、低溫等離子體和光催化氧化技術等等，此類技術的特點是去除率高，可達99% 以上，特別是適用于處理苯、硫化物等毒性大的污染物; 第三類是組合技術，將回收技術或破壞技術進行組合使用，能實現(xiàn)采用單一治理技術難以達到的治理效果，對于1000ppm 以下的低濃度VOCs廢氣，優(yōu)先采用吸附濃縮- 燃燒技術處理，也可采用生物處理技術等凈化處理后達標排放。

VOCs有組織排放主要包括工藝物料生產(chǎn)過程、污水處理場廢氣、裝卸排放和轉輸過程經(jīng)排氣筒排放。例如，某化工企業(yè)采用“低溫柴油吸收+ 堿洗+ 焚燒”組合工藝酸性水罐頂?shù)腣OCs及H2S。設計處理規(guī)模300m3 /h，包括低溫柴油吸收塔、液環(huán)壓縮機等設備組成，主要是用于回收和治理酸性水罐、油罐VOCs 及異味廢氣。其核心技術是對VOCs 濃度1~10 × 105mg /m3 ，有機硫200 ~ 500mg /m3 的廢氣首先采用低溫柴油吸收，回收約75% 的VOCs，然后送脫硫反應器內(nèi)經(jīng)過堿液吸收脫除H2S，最后凈化脫硫后氣體經(jīng)分液罐及阻火器進入硫磺焚燒爐進行焚燒處理，外排尾氣滿足非甲烷總烴≤120mg /m3 及去除率97%的要求。

化工企業(yè)污水處理場廢氣治理。目前，低溫催化氧化技術廣泛應用于污水處理場廢氣凈化治理，該技術工作原理是VOCs 在250 ~450℃溫度環(huán)境中和催化劑作用下，發(fā)生氧化反應，生成水和二氧化碳，達到破壞治理的目的。采用的催化劑有貴金屬催化劑，如蜂窩狀Pt /Pd 貴金屬催化劑，經(jīng)過催化氧化處理后，廢氣VOCs 去除率≥97%，苯濃度≤4mg /m3 ; 甲苯濃度≤15mg /m3 ; 二甲苯濃度≤20mg /m3 ，VOCs濃度≤120mg /m3。

裝卸過程VOCs排放。由于裝車初期VOCs濃度達到200000mg /m3 以上，須進行VOCs治理。例如，某化工企業(yè)苯產(chǎn)品鐵路裝車，VOCs治理采用“低溫柴油吸收+ 膜分離+ 活性炭吸附”組合工藝。采用低溫柴油為吸收劑，柴油溫度不大于30℃; 膜分離是通過處理

油氣和空氣的混合氣體，將其中的空氣排放掉而使有機廢氣返回貯罐， 80%以上VOCs可以被回收利用。其基本原理是利用了特殊的高分子膜對有機化學品的優(yōu)先透過性的特點，讓有機氣體/空氣的混合氣在一定的壓差推動下，經(jīng)選擇性透過膜，使排放氣中VOCs濃度≤120mg /m3 ，苯濃度≤4mg /m3。

3.4 提升環(huán)境監(jiān)測能力

目前VOCs環(huán)境監(jiān)測能力是各化工園區(qū)管理的短板之一，亟需加強環(huán)境監(jiān)測隊伍和能力建設。一是各園區(qū)要建立VOCs監(jiān)測崗位，配備一定數(shù)量的實驗室及便攜式VOCs分析儀器，以便于對各化工企業(yè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)VOCs監(jiān)測與監(jiān)控; 二是要求企業(yè)加強在線監(jiān)測設備運維管理，對在線儀表定期開展校準、比對，對異常數(shù)據(jù)及時進行維護，及時上傳相關憑證，保障數(shù)據(jù)有效傳輸。三是完善應急監(jiān)測能力建設，逐步配備環(huán)境監(jiān)測無人機等大氣應急監(jiān)測儀器，實現(xiàn)對園區(qū)內(nèi)外重點企業(yè)及敏感點的應急監(jiān)測。

3.5嚴格控制園區(qū)企業(yè)環(huán)境準入

嚴格落實化工園區(qū)規(guī)劃環(huán)評，加快推進產(chǎn)業(yè)轉型升級。企業(yè)新、改、擴建石化項目應在設計和建設中選用先進的清潔生產(chǎn)和密閉化工藝，提高設計標準，實現(xiàn)設備、裝置、管線、采樣等密閉化，從源頭減少VOCs泄漏環(huán)節(jié); 采取高效VOCs回收與治理技術，提高工藝、儲存、裝卸、廢水廢液廢渣處理等環(huán)節(jié)廢氣減排效率，滿足國家《石油化學工業(yè)污染物排放標準》、《合成樹脂工業(yè)污染物排放標準》，有效改善園區(qū)周圍環(huán)境質(zhì)量。

3.6逐步推動VOCs信息申報

化工企業(yè)應定期向園區(qū)管委會和當?shù)丨h(huán)保部門申報VOCs和有毒有害物質(zhì)的排放信息。有組織排放應明確排氣筒數(shù)量、位置，污染物種類、排放量、濃度和估算方法; 無組織排放應明確排放位置、排放規(guī)律和排放量估算方法。VOCs 治理設施應明確年度運行情況、處理效率、排放濃度和減排量等基本信息。

四結語

(1) 化工企業(yè)應將VOCs的監(jiān)控納入日常生產(chǎn)管理體系。建立基礎數(shù)據(jù)與過程管理的動態(tài)檔案、VOCs污染防治設施運行臺賬，定期開展LDAR工作，制定突發(fā)性VOCs泄漏防范和處置措施，納入企業(yè)應急預案體系。

(2)化工園區(qū)建立符合園區(qū)VOCs排放特征的VOCs監(jiān)測監(jiān)控體系。督促企業(yè)每年開展VOCs廢氣處理設施進、出口監(jiān)測和廠界無組織監(jiān)控濃度監(jiān)測，實現(xiàn)對VOCs的控制。

(3) 針對VOCs種類及排放濃度，選用可靠穩(wěn)定的VOCs治理組合技術和裝置裝備，可有效降低化工園區(qū)VOCs排放總量，減少揮發(fā)性有機物對環(huán)境的污染。

(4)化工園區(qū)VOCs 綜合整治突出以項目作為VOCs總量減排重要抓手，加快推進VOCs治理設施建設，加大治理設施運行平穩(wěn)率和達標率考核力度，提升園區(qū)周邊環(huán)境空氣質(zhì)量。