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垃圾填埋氣中微量揮發(fā)性有機(jī)物的凈化技術(shù)

  
評(píng)論: 更新日期:2011年08月04日
2.4膜技術(shù)

  膜分離是根據(jù)VOCs和其它組分透過(guò)膜組件速率的差異,而達(dá)到分離的目的。采用膜分離技術(shù)處理填埋氣中的VOCs,具有流程簡(jiǎn)單、回收率高、能耗低、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)。近年來(lái),隨著膜材料和膜技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,國(guó)外已有許多成功應(yīng)用的范例,日東電工、GKSS和MTR公司等已經(jīng)開(kāi)發(fā)出多套用于VOCs回收的氣體分離膜。常用的處理廢氣中VOCs的膜分離工藝包括:蒸汽滲透、氣體膜分離和膜接觸器等[15]。由于氣體分離效率受膜材料、氣體組成、壓差、分離系數(shù)以及溫度等多種因素的影響,且對(duì)原料氣的清潔度有一定要求,膜組件價(jià)格昂貴,因此氣體膜分離法一般不單獨(dú)使用[16]。

  2.5生物降解

  生物降解是附著在濾料介質(zhì)上的微生物在適宜的環(huán)境條件下,利用廢氣中的有機(jī)成分作為碳源和能源,維持其生命活動(dòng),并將有機(jī)物同化為CO2、H2O和細(xì)胞質(zhì)的過(guò)程。該法的設(shè)備流程簡(jiǎn)單、運(yùn)行費(fèi)用和成本低、安全可靠、無(wú)二次污染,尤其在處理低濃度、生物可降解性好的VOCs時(shí)更顯其經(jīng)濟(jì)性。國(guó)內(nèi)利用生物膜過(guò)濾器對(duì)苯系VOCs進(jìn)行處理,去除率達(dá)75%[17];國(guó)外也有用土壤床層處理甲苯的應(yīng)用研究[13]。生物法的主要問(wèn)題是設(shè)備體積大、停留時(shí)間長(zhǎng)、容易堵塞,且處理混合VOCs的效果欠佳。但該法的前景看好。目前主要研究方向是微生物種類(lèi),生物反應(yīng)器和最佳工藝條件等。

  2.6燃燒

  燃燒是利用VOCs的易燃性,將其在較高溫度下轉(zhuǎn)化為CO2和H2O的一種方法,它對(duì)VOCs的處理更徹底、更完全,是處理成分復(fù)雜、高濃度VOCs廢氣的首選方法。目前有直接燃燒、熱力燃燒和催化燃燒三種方式。直接燃燒運(yùn)行費(fèi)用較低,但容易發(fā)生爆炸,浪費(fèi)熱量、且產(chǎn)生二次污染。熱力燃燒處理低濃度VOCs時(shí),需加入輔助燃料,會(huì)增大運(yùn)行費(fèi)用。催化燃燒為無(wú)火焰燃燒,安全性好;要求的燃燒溫度低(300~450℃),對(duì)可燃組分濃度和熱值限制小;但為延長(zhǎng)催化劑使用壽命,不允許廢氣中含有塵粒和霧滴[18]。一般情況下,VOCs中空氣的比例較大,這就要求根據(jù)廢氣的溫度、體積、化學(xué)組成、露點(diǎn)以及進(jìn)出口濃度等因素,來(lái)選擇焚燒方式。

  3.填埋氣中VOCs凈化的新興技術(shù)

  3.1光催化降解

  光催化是化學(xué)、物理和材料等學(xué)科交叉研究產(chǎn)生的新技術(shù),它可在常溫常壓下將大多數(shù)VOCs徹底分解,與前述常規(guī)處理方法相比,反應(yīng)過(guò)程快速高效,反應(yīng)條件比較溫和,且無(wú)二次污染問(wèn)題。國(guó)內(nèi)外對(duì)VOCs的光催化轉(zhuǎn)化規(guī)律的研究表明,對(duì)大多數(shù)VOCs而言,轉(zhuǎn)化效果良好,含氮VOCs比含磷、硫、氯的VOCs的光催化轉(zhuǎn)化速率低[19];在253.7nm的紫外燈光照射下,除CCl4外,其它三氯乙烯、丙酮、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷等,均易于光催化降解[20]。近年來(lái),用半導(dǎo)體催化劑光催化降解VOCs的研究與開(kāi)發(fā)相當(dāng)活躍,TiO2是最常用的光催化劑,它在紫外線(xiàn)照射下,使H2O生成-OH,然后-OH可將VOCs氧化成CO2和H2O,該技術(shù)成本較低,已接近商業(yè)化使用階段[21]。目前,該方法因降解效率不高而處于研究開(kāi)發(fā)階段,研究重點(diǎn)在于探索高效反應(yīng)器,提高并充分利用催化劑的活性。

  3.2等離子體凈化

  等離子體被稱(chēng)為物質(zhì)的第4種形態(tài),由電子、離子、自由基和中性粒子組成,為導(dǎo)電性流體,總體上保持電中性。按照離子溫度的不同,可分為平衡等離子體和非平衡等離子體。近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的非平衡等離子體技術(shù),具有工藝簡(jiǎn)單、效率高、能耗低、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。它是通過(guò)高電壓放電形式,產(chǎn)生大量的高能電子或高能電子激勵(lì)產(chǎn)生的O、OH、N基等活性粒子,破壞VOCs分子中的C-H、C=C或C-C等化學(xué)鍵,使其中的H、C1、F等發(fā)生置換反應(yīng)。由于O、OH基等具有強(qiáng)氧化能力,結(jié)果使C、H分解氧化、最終生成CO2和H2O,即VOCs通過(guò)放電處理最終變?yōu)闊o(wú)害物質(zhì)[22]。研究表明[23],非平衡態(tài)等離子中,只有電子的溫度是很高的,整個(gè)等離子氣體區(qū)域溫度只比未反應(yīng)時(shí)升高10℃,因此該法具有很高的能量效率,是處理低濃度、高流速、大流量的VOCs較為理想的方法。當(dāng)前,等離子法處理VOCs的技術(shù)尚處研究階段。

  3.3紫外線(xiàn)氧化

  紫外線(xiàn)(UV)氧化法,也稱(chēng)間接等離子體法。它是利用短波長(zhǎng)紫外線(xiàn)以及氧基氧化劑,如O3和H2O2等,在紫外光照射下,將VOCs轉(zhuǎn)化成CO2和H2O。紫外光由低壓輝光放電(汞燈),或者高壓低溫等離子體產(chǎn)生。在這種間接等離子體工藝中,紫外光起到催化劑的作用。發(fā)射管效率低以及停留時(shí)間長(zhǎng)是這種方法的主要障礙?,F(xiàn)在通過(guò)結(jié)合管催化劑如TiO2,F(xiàn)exOy等,這些方面已得到改善。不足之處是熱力發(fā)生以及要求停留時(shí)間較長(zhǎng),而這又影響到去除率。并且,副產(chǎn)物可能會(huì)覆蓋于反應(yīng)器表面,對(duì)表面光催化反應(yīng)產(chǎn)生影響。

  3.4脈沖電暈技術(shù)

  脈沖電暈法去除VOCs的基本原理是通過(guò)沿陡峭、脈沖窄的高壓脈電暈的放電,在常溫常壓下獲得非平衡等離子體,即產(chǎn)生大量高能電子和O、OH等活性粒子,對(duì)有害物質(zhì)分子進(jìn)行氧化降解反應(yīng),使污染物最終無(wú)害化[24]。1988年以來(lái),美國(guó)環(huán)保局進(jìn)行了VOCs和有毒氣體電暈破壞的研究,模擬表面反應(yīng)器進(jìn)行分子形式的電暈破壞,達(dá)到分解的目的,并由此開(kāi)發(fā)了低成本低濃度污染物流的控制技術(shù),電暈技術(shù)被認(rèn)為是一種有前途的控制技術(shù)。

  3.5脫除VOCs的聯(lián)合工藝

  針對(duì)LFG中VOCs種類(lèi)多、濃度低、毒性大等特點(diǎn),單靠某種工藝顯然不能徹底解決污染問(wèn)題,因此,許多新型工藝不斷涌現(xiàn),并和常規(guī)控制工藝聯(lián)合起來(lái),應(yīng)對(duì)填埋氣回收利用中存在的VOCs隱患。如非平衡等離子體技術(shù)在處理低濃度VOCs方面具有獨(dú)特的作用,若與催化劑合用,通過(guò)改善等離子體反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)等手段,則VOCs的脫除效率可達(dá)到實(shí)用化水平。而電暈法與催化法或吸附法相結(jié)合,也可進(jìn)一步完善VOCs處理技術(shù)。最近,對(duì)于低濃度(≤100mg/m3(標(biāo)))、高流量(≥34000(標(biāo))m3/h)的VOCs氣流,國(guó)外開(kāi)發(fā)出活性炭吸附濃縮與催化焚燒聯(lián)合工藝。其特點(diǎn)是先通過(guò)吸附塔將有機(jī)物濃縮,脫附后再進(jìn)行焚燒,從而大大減少了需要催化焚燒的氣流量,這不僅減少了裝置運(yùn)行需投入的燃料量,同時(shí)增加了單位時(shí)間內(nèi)氣流中有機(jī)物自身的燃燒熱。與相同條件下的單催化焚燒系統(tǒng)相比,裝置規(guī)模要小得多,需投入的燃料量也大為減少,從而降低了投資及操作費(fèi)用。

  4結(jié)論

  LFG在回收利用以前,需經(jīng)雜質(zhì)顆粒與水的預(yù)處理、深冷脫氮、酸性氣體和微量有害VOCs脫除等濃縮凈化步驟,以增加燃燒熱值、降低集輸費(fèi)用。特別是其中的VOCs,因具有組分復(fù)雜、濃度低、毒性大等特點(diǎn),決定了其控制技術(shù)在整個(gè)凈化工藝中占有重要地位,其凈化程度的高低決定了填埋氣的最終利用途徑。除了深度冷凝、活性炭吸附、溶劑吸收、膜分離、生物降解和焚燒等常規(guī)控制技術(shù)外,填埋氣中VOCs的脫除還可采取光催化降解、等離子體技術(shù)、紫外線(xiàn)氧化法和脈沖電暈等新興技術(shù)。這些技術(shù)的有效聯(lián)合,是填埋氣中VOCs凈化技術(shù)的未來(lái)研究方向。

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