前言
本標準第3章、第4.1條、第5章、第6章、第7章和第8章為強制性,其余為推薦性。
本標準是在化工行業(yè)標準HG 3255—2001<<工業(yè)氰化鈉》的基礎(chǔ)上進行制定。
本標準自實施之日起,HG 3255—2001(<工業(yè)氰化鈉》自行廢止。
本標準的附錄A是資料性附錄。
本標準由中國石油和化學工業(yè)協(xié)會提出。
本標準由全國化學標準化技術(shù)委員會無機化工分會(SAC/TC63/SCl)歸口。
本標準起草單位:天津化工研究設計院、中外合資安徽安慶曙光化工有限公司、天津華升化工有限公司、上海石油化工股份有限公司化工事業(yè)部、撫順石化公司石化四廠、遼寧省撫順順華化工企業(yè)有限公司、河北誠信有限責任公司。
本標準主要起草人:郭鳳鑫、王琳、劉幽若、宗世嶺、丁偉峰、姜勇、蔣文武、申銀山、侯文升。
本標準所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為:
——ZB G 12020—1990、HG 3255—2001。
1 范圍
本標準規(guī)定了工業(yè)氰化鈉的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、標簽、包裝、運輸、貯存以及安全。
本標準適用于工業(yè)固體氰化鈉和氰化鈉溶液。該產(chǎn)品主要用于化工、電鍍、冶金、選礦以及作為醫(yī)藥工業(yè)的原料。
分子式:NaCN
相對分子質(zhì)量:49.01(按1999年國際相對原子質(zhì)量)
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版本均不適用于本標準,然而,鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標準。
GBl90 危險貨物包裝標志
GB/T1250 極限數(shù)值的表示方法和判定方法
GB/T 6678 化工產(chǎn)品采樣總則
GB/T 6680 液體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T 6682—1992 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(eqvISO 3696:1987)
GBl9268—2003 固體氰化物包裝
HG/T 3696.1 無機化工產(chǎn)品化學分析用標準滴定溶液的制備
HG/T 3696.3 無機化工產(chǎn)品化學分析用制劑及制品的制備
TJ 36—1979 工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準
3 要求
3.1 外觀:
固體氰化鈉應為白色片狀、塊狀或結(jié)晶狀顆粒。
氰化鈉溶液應為無色或淺黃色透明的水溶液。
3.2 工業(yè)氰化鈉應符合表1要求:
4 試驗方法
4.1 警示
氰化鈉是劇毒品,在取樣和分析操作時,應嚴格按本標準安全的要求進行。分析后的廢液參見附錄A進行處理。分析中所用酸、堿等腐蝕性試劑,使用者應小心操作,避免濺到皮膚上。如濺到皮膚上,立即用大量水沖洗,嚴重者及時治療。
4.2 一般規(guī)定
本標準所用試劑和水,在沒有注明其他要求時,均指分析純試劑和GB/T 6682—1992中規(guī)定的三級水。
試驗中所用標準滴定溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,均按HG/T 3696.1、HG/T 3696,3之規(guī)定制備。
4.3 氰化鈉的測定
4.3.1 硝酸銀法(仲裁法)
4.3.1.1 方法提要
在氨性介質(zhì)中,銀離子與氰離子生成絡合物,過量的銀離子與碘化鉀生成沉淀,指示滴定終點。根據(jù)硝酸銀標準滴定溶液的消耗量計算氰化鈉的含量。
4.3.1.2 試劑和材料
4.3.1.2.1 氨水溶液:2+3;
4.3.1.2.2 硝酸銀標準滴定溶液:c(AgNO3)約0.05 mol/L;
4.3.1.2.3 碘化鉀溶液:50g/L;
4.3.1.2.4 去二氧化碳的水。
4.3.1.3 試驗溶液A的制備
稱取約2g~2.5g固體試樣或7g~8g溶液試樣,精確至0.0002g。置于燒杯中,用去二氧化碳的水溶解試料后全部移入500mL容量瓶中,用去二氧化碳的水稀釋至刻度,搖勻。此溶液為試驗溶液A,用于氰化鈉含量、氫氧化鈉含量和碳酸鈉含量的測定。
4.3.1.4 分析步驟
用移液管移取25mL試驗溶液A,置于250mL錐形瓶中,加75mL水,1mL氨水溶液和1mL碘化鉀溶液,用硝酸銀標準滴定溶液滴定至剛出現(xiàn)混濁為終點。
4.3.1.5 結(jié)果計算
氰化鈉(NaCN)含量的質(zhì)量分數(shù)w1,數(shù)值以%表示,按下列公式(1)計算:
式中:
y——硝酸銀標準滴定溶液(4.3.1.2.2)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C——硝酸銀標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
m——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
M——氰化鈉(2NaCN)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=98.02)。
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.3%。
4.3.2 硝酸鎳法
4.3.2.1 方法提要
在氨性介質(zhì)中,鎳離子與氰離子生成絡合物,過量的鎳離子與丁二酮肟生成亮紅色絮凝狀沉淀,指示滴定終點。根據(jù)硝酸鎳溶液的消耗量和對硝酸銀標準滴定溶液的換算系數(shù)及硝酸銀標準滴定溶液的濃度計算氰化鈉的含量。
4.3.2.2 試劑
4.3.2.2.1 氨水溶液:2+3;
4.3.2.2.2 碘化鉀溶液:50g/L;
4.3.2.2.3 硝酸銀標準滴定溶液:c(AgNO3)約0.05mol/L;
4.3.2.2.4 硝酸鎳滴定溶液:
配制:稱取7.27g硝酸鎳[Ni(NO3)2•6H2O],精確至0.01g,溶于1000mL水中,搖勻。
硝酸鎳滴定溶液對硝酸銀標準滴定溶液的換算系數(shù):用移液管移取25mL試驗溶液A,置于錐形瓶中,加75mL水和6~8滴丁二酮肟氨水溶液,用硝酸鎳滴定溶液進行滴定,當溶液變?yōu)榱咙S色,在不斷搖動下出現(xiàn)亮紅色絮凝狀沉淀時為終點;再用移液管移取25mL試驗溶液A,置于另一錐形瓶中,加75mL水,1mL氨水溶液和1mL碘化鉀溶液,用硝酸銀標準滴定溶液滴定至剛出現(xiàn)混濁為終點。
硝酸鎳滴定溶液對硝酸銀標準滴定溶液的換算系數(shù)(K)按下列公式(2)計算:
式中:
V1——硝酸鎳滴定溶液(4.3.2.2.4)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
V2——硝酸銀標準滴定溶液(4.3.1.2.2)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL)。
所得結(jié)果應表示至四位小數(shù),取三次平行測定結(jié)果的平均值作為換算系數(shù)(K)的值,三次平行測定的誤差不能超過0.02mL。
4.3.2.2.5 丁二酮肟氨水溶液:5g/L。
4.3.2.3 分析步驟
用移液管移取25mL試驗溶液A,置于錐形瓶中,加75mL水和6~8滴丁二酮肟氨水溶液,用硝酸鎳滴定溶液進行滴定,當溶液變?yōu)榱咙S色,在不斷搖動下出現(xiàn)亮紅色絮凝狀沉淀時為終點。
4.3.2.4 分析結(jié)果的表述
氰化鈉(NaCN)含量的質(zhì)量分數(shù)w2,數(shù)值以%表示,按下列公式(3)計算:
式中:
V——硝酸鎳滴定溶液(4.3.2.2.4)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C——硝酸銀標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
K——硝酸鎳滴定溶液對硝酸銀標準滴定溶液的換算系數(shù)的準確數(shù)值;
m——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
M——氰化鈉(2NaCN)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/m01)(M=98.02)。
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.3%。
4.4 氫氧化鈉的測定
4.4.1 方法提要
用硝酸鎳溶液掩蔽氰根離子,用氯化鋇沉淀碳酸根離子,以酚酞為指示劑,用鹽酸標準滴定溶液滴定氫氧化鈉。
4.4.2 試劑
4.4.2.1 氯化鋇溶液:100g/L;
4.4.2.2 鹽酸標準滴定溶液:c(HCl)約0.05mol/L;
4.4.2.3 酚酞指示液:10g/L;
4.4.2.4 去二氧化碳的水。
4.4.3 儀器
4.4.3.1 微量滴定管:分度值為0.02 mL。
4.4.4 分析步驟
用移液管移取25mL試驗溶液A,置于錐形瓶中,加入50 mL去二氧化碳的水。加入按4.3.2.3規(guī)定滴定時所消耗的相同體積的硝酸鎳滴定溶液并過量0.1mL~0.2mL,強烈搖動。加入10mL氯化鋇溶液,充分搖動1min~2min后放置15min。加2滴酚酞指示液,用鹽酸標準滴定溶液滴定至紅色消失。
4.4.5 結(jié)果計算
氫氧化鈉(NaOH)的質(zhì)量分數(shù)w3,數(shù)值以%表示,按下列公式(4)計算:
式中:
V——鹽酸標準滴定溶液(4.4.2.2)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
c——鹽酸標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
m——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
M——氫氧化鈉(NaOH)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/m01)(M=40.00)。
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,平行測定結(jié)果的絕對差值優(yōu)等品不大于0.05%;一等品和合格品不大于0.1%。
4.5 碳酸鈉的測定
4.5.1 方法提要
用硝酸鎳溶液掩蔽氰根離子,以酚酞為指示劑,用鹽酸標準滴定溶液滴定總堿量,減去氫氧化鈉含量。
4.5.2 試劑
4.5.2.1 鹽酸標準滴定溶液:c(HCl)約0.05mol/L;
4.5.2.2 酚酞指示液:10g/L;
4.5.2.3 去二氧化碳的水。
4.5.3 儀器
4.5.3.1 微量滴定管:分度值為0.02 mL。
4.5.4 分析步驟
用移液管移取25mL試驗溶液A,置于錐形瓶中,加入50mL去二氧化碳的水。加入按4.3.2.3規(guī)定滴定時所消耗的相同體積的硝酸鎳滴定溶液并過量0.1mL~0.2mL,強烈搖動。加入2滴酚酞指示液,用鹽酸標準滴定溶液滴定至紅色消失。
4.5.5 結(jié)果計算
碳酸鈉(Na2CO3)的質(zhì)量分數(shù)w4,數(shù)值以%表示,按下列公式(5)計算:
式中:
V——鹽酸標準滴定溶液(4.5.2.1)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
V0——4.4.4中消耗鹽酸標準滴定溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C——鹽酸標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
m——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
M——碳酸鈉(Na2CO3)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=106.0)。
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,平行測定結(jié)果的絕對差值優(yōu)等品不大于0.05%;一等品和合格品不大于0.1%。
4.6 水分的測定
4.6.1 儀器和設備
4.6.1.1 稱量瓶:φ45mm×25 mm;
4.6.1.2 電熱恒溫干燥箱:能控制溫度在105℃~110℃。
4.6.2 分析步驟
用預先恒重的稱量瓶稱取3g~5g固體試樣,精確至0.0002g,移入電熱恒溫干燥箱中,打開蓋,在105℃~110℃下干燥2.5h。取出,置于干燥器中,冷卻30min,稱量,精確至0.0002g。
4.6.3 結(jié)果計算
水分的質(zhì)量分數(shù)w5,數(shù)值以%表示,按下列公式(6)計算:
式中:
m1——干燥前稱量瓶和試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
m2——干燥后稱量瓶和試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
m——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.1%。
4.7 水不溶物的測定
4.7.1 試劑
4.7.1.1 硝酸銀溶液:50g/L。
4.7.2 儀器和設備
4.7.2.1 玻璃砂坩堝:濾板孔徑5μm~15μm
4.7.2.2 電熱恒溫干燥箱:能控制溫度在105℃~110℃。
4.7.3 分析步驟
用稱量瓶稱取約5g固體試樣,精確至0.01g,置于燒杯中,加10mL~12mL熱水(50℃—60℃)。用預先在105℃~110℃下干燥至恒重的玻璃砂坩堝過濾,用熱水洗滌至濾液中不含氰根離子(用硝酸銀溶液檢查)。將玻璃砂坩堝連同不溶物一并移人電熱恒溫干燥箱中,在105℃~110℃下干燥至恒重。
4.7.4 結(jié)果計算
水不溶物的質(zhì)量分數(shù)w6,數(shù)值以%表示,按下列公式(7)計算:
式中:
m1——玻璃砂坩堝連同不溶物的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
m2——玻璃砂坩堝的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
m——試料的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,平行測定結(jié)果的絕對差值優(yōu)等品不大于0.01%;一等品和合格品不大于0.05%。
4.8 甲酸鈉的測定
4.8.1 方法原理
利用銀離子與氰根離子生成氰化銀沉淀來消除氰根離子的干擾。在強堿性條件下,高錳酸鉀與甲酸鈉反應,反應中生成的錳酸根和過量的高錳酸鉀在酸性條件下與碘化鉀反應。用硫代硫酸鈉與生成的碘反應,以此間接碘量法來測定甲酸鈉含量,反應式如下:
Ag++CN-=AgCN↓
2MnO-4+HCOO-+3OH-=2MnO2-3+CO2-3+2H2O
MnO2-4+4I-+8H+=Mn2++2I2+4H2O
2MnO-4+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O
I2+2S2O2-3=S4O2-6+2I-
4.8.2 試劑
4.8.2.1 碘化鉀;
4.8.2.2 氫氧化鈉溶液:100g/L;
4.8.2.3 硫酸溶液:1+9;
4.8.2.4 硝酸銀溶液:1mol/L;
4.8.2.5 高錳酸鉀標準溶液:c(1/5KMnO4)約0.1mol/L;
4.8.2.6 硫代硫酸鈉標準滴定溶液:c(Na2S2O3)約0.1mol/L;
4.8.2.7 淀粉指示液:5g/L。
4.8.3 試驗溶液B的制備
稱取約5g固體試樣,精確至0.0002g。置于燒杯中,用水溶解試料后全部移入500mL容量瓶中,再用水稀釋至刻度,搖勻。此溶液為試驗溶液B,用于甲酸鈉含量的測定。
4.8.4 分析步驟
用移液管準確吸取50mL試驗溶液B,置于250mL錐形瓶中,加1mL氫氧化鈉溶液,滴加硝酸銀溶液,邊加邊振搖,直至出現(xiàn)棕褐色沉淀為止,用快速定性濾紙過濾,用水洗滌沉淀至濾液不呈堿性,濾液收集于250mL碘量瓶中,加2mL氫氧化鈉溶液,準確加入25mL高錳酸鉀標準溶液,在沸水浴中加熱20min,取出冷卻至室溫。加2g碘化鉀,然后快速加入10mL硫酸溶液,加蓋搖勻,水封,于暗處放置5min,用硫代硫酸鈉標準滴定溶液進行滴定,近終點時加入2mL淀粉指示液,繼續(xù)滴定至溶液藍色消失為終點。
同時作空白試驗。
4.8.5 結(jié)果計算
甲酸鈉(HCOONa)的質(zhì)量分數(shù)w7,數(shù)值以%表示,按下列公式(8)計算:
式中:
V0——空白試驗中硫代硫酸鈉標準滴定溶液(4.8.2.6)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
V——試驗中硫代硫酸鈉標準滴定溶液(4.8.2.6)的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
m——試料的質(zhì)量數(shù)值,單位為克(g);
M——甲酸鈉(1/2HCOONa)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,單位為克每摩爾(g/mol)(M=34.01)。
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.1%。
5 檢驗規(guī)則
5.1 本標準采用型式檢驗和常規(guī)檢驗。
5.1.1 型式檢驗:要求中的所有指標項目為型式檢驗項目。正常情況下,水不溶物每三個月至少進行一次型式檢驗,甲酸鈉每周至少進行一次型式檢驗,雜質(zhì)總量數(shù)據(jù)每周報一次。
5.1.2 常規(guī)檢驗:氰化鈉含量、氫氧化鈉含量、碳酸鈉含量、水分為常規(guī)檢驗項目,應逐批檢驗。
5.2 固體氰化鈉每批產(chǎn)品不超過60t;氰化鈉溶液每批產(chǎn)品不超過200t。
5.3 固體氰化鈉按CB/T6678的規(guī)定確定采樣單元數(shù)。采樣時,將采樣器自包裝桶的上方斜插至料層深度的3/4處采樣。塊狀和片狀產(chǎn)品采樣時,先除去包裝上層約15cm的料層后進行采樣,從每個選取的包裝中取出不少于50g的樣品。將采得的樣品混勻后,按四分法縮分至不少于100g。
氰化鈉溶液按GB/T 6680的規(guī)定進行采樣,從槽車的排料口采樣,采樣量不少于100mL。
將采出的樣品分裝于兩個清潔干燥的塑料瓶或帶磨口塞的廣口瓶中,密封。瓶上粘貼標簽,注明:生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、等級、批號、采樣日期和采樣者姓名。一瓶作為實驗室樣品,另一瓶保存?zhèn)洳?,固體氰化鈉樣品保存期為15d以上,氰化鈉溶液樣品保存期為一周。
5.4 工業(yè)氰化鈉應由生產(chǎn)廠的質(zhì)量監(jiān)督檢驗部門按本標準的規(guī)定進行檢驗。生產(chǎn)廠應保證每批出廠產(chǎn)品都符合本標準的要求。
5.5 使用單位有權(quán)按照本標準的規(guī)定對收到的工業(yè)氰化鈉產(chǎn)品進行驗收,驗收時間固體氰化鈉以貨到之日起15d內(nèi)進行,氰化鈉溶液以交貨檢驗為準。
5.6 檢驗結(jié)果如有一項指標不符合本標準要求時,應重新自兩倍量的包裝中采樣進行復驗,復驗結(jié)果即使只有一項指標不符合本標準的要求,則整批產(chǎn)品為不合格。
5.7 采用GB/T1250規(guī)定的修約值比較法判定試驗結(jié)果是否符合標準。
6 標志和標簽
6.1 工業(yè)氰化鈉中固體氰化鈉包裝上應有牢固清晰的標志,內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標、等級、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、本標準編號、GB190中規(guī)定的“劇毒品”標志;氰化鈉溶液槽車上應有牢固清晰的符合CB190中規(guī)定的“劇毒品”標志及生產(chǎn)許可證號。
6.2 每批出廠的工業(yè)氰化鈉都應附有質(zhì)量證明書。內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、商標、等級、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、產(chǎn)品質(zhì)量符合本標準的證明、本標準編號及安全技術(shù)說明書和安全標簽。
7 包裝、運輸和貯存
7.1 工業(yè)氰化鈉溶液應貯存于專用的鋼制貯罐中,工業(yè)氰化鈉溶液應用專用槽車運輸,工業(yè)固體氰化鈉包裝應符合GB19268—2003<<固體氰化物包裝》,每桶(袋)凈含量25k8、40kg、50kg、70kg、380kg、1000kg。
7.2 工業(yè)固體氰化鈉包裝,內(nèi)袋用維尼龍繩或其他質(zhì)量相當?shù)睦K扎口,或用與其相當?shù)钠渌绞椒饪凇?/P>
7.3 工業(yè)氰化鈉的生產(chǎn)、使用和運輸應按照中華人民共和國國務院頒發(fā)的第344號令《危險化學品安全管理條例》的規(guī)定和中華人民共和國鐵道部《鐵路危險貨物運輸管理規(guī)則》的規(guī)定辦理。
7.4 工業(yè)固體氰化鈉應貯存于專用庫房內(nèi),氰化鈉溶液應貯存于專用貯罐和槽車,避免與酸類、硝酸鹽、亞硝酸鹽接觸或共貯。
7.5 應定期檢查氰化鈉溶液的貯罐、槽車、閥門和泵等,防止滴漏。
8 安全
8.1 為了避免直接接觸氰化鈉,操作人員應配戴必要的防護用品。
8.2 為了避免吸入含氫氰酸的氣體,必要時應戴上防毒面具。
8.3 生產(chǎn)與使用氰化鈉的場所應符合TJ36—1979中的有關(guān)規(guī)定。
8.4 生產(chǎn)車間、化驗室和采樣等各工作崗位的工作人員不得帶任何未愈的傷口上崗,并且必須有2人以上時方可開展工作。
8.5 生產(chǎn)車間和化驗室等有氰化鈉的地方,不準進食,不準吸煙,工作完畢后必須洗澡,必須更換衣服。
8.6 無含氰污水處理措施的單位,試驗后廢液應收集于專用容器里,處理達標后方可排放。其處理方法參見附錄A進行處理。