1 主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標準規(guī)定了車間空氣中鎳及其無機化合物的最高容許濃度及監(jiān)測檢驗方法。
　　本標準適用于鎳礦的開采、選礦與冶煉，以及生產(chǎn)與使用鎳及其無機化合物的各類作業(yè)。不適用于接觸羰基鎳的作業(yè)。
　　2 衛(wèi)生要求
　　車間空氣中鎳及其無機化合物的最高容許濃度；
　　金屬鎳與難溶性鎳化合物為1mg/m³（按Ni計）；
　　可溶性鎳化合物為0.5mg/m³（按Ni計）。
　　3 監(jiān)測檢驗方法
　　本標準的監(jiān)測檢驗方法采用火焰原子吸收光譜法，或采用催化脈沖極譜法，見附錄A（補充件）、附錄B（補充件）。
　　4 監(jiān)督執(zhí)行
　　各級衛(wèi)生監(jiān)督機構(gòu)負責本標準的執(zhí)行。
　　附錄A
　　火焰原子吸收光譜法
　?。ㄑa充件）
　　A1 原理
　　空氣中鎳及其化合物采集在濾料上，經(jīng)硝酸-高氯酸消解后，在232.0nm波長下，用乙炔-空氣火焰原子吸收光譜法測定鎳含量。
　　A2 儀器
　　A2.1 采樣夾。
　　A2.2 濾料：微孔濾膜，孔徑0.8μm，直徑40mm。
　　A2.3 抽氣機。
　　A2.4 流量計，0～10L/min。
　　A2.5 錐形瓶或高型燒杯，50mL。
　　A2.6 瓷坩堝蓋，直徑35cm。
　　A2.7 具塞試管，10mL。
　　A2.8 電熱板或電砂浴。
　　A2.9 原子吸收分光光度計，配備乙炔-空氣火焰燃燒器。
　　A2.10 鎳空心陰極燈。
　　A3 試劑
　　A3.1 去離子水：通過離子交換樹脂柱所得比電阻大于500kΩ·cm，試用全玻璃蒸餾器重蒸所得水。
　　A3.2 高氯酸，ρ²⁰=1.67g/mL，優(yōu)級純。
　　A3.3 硝酸，ρ₂₀=1.42g/mL，高純。
　　A3.4 高氯酸（A3.2）—硝酸（A3.3），1+9混合消解液。
　　A3.5 硝酸，1+99。
　　A3.6 鎳標準溶液：稱取0.1000g鎳粉（光譜純），溶于少量硝酸（A3.3），加熱蒸至近干，用硝酸（A3.5）將殘渣移至100mL量瓶中，并稀釋至刻度。此液為1mL=1.0mg Ni；臨用時用硝酸（A3.5）稀釋至1mL=10μgNi標準液。
　　A4 采樣
　　將微孔濾膜（A2.2）安裝在采樣夾（A2.1）內(nèi)，以5L/min的速度抽取50L空氣樣品。
　　A5 分析步驟
　　A5.1 對照實驗：將未采樣的微孔濾膜（A2.2）按樣品處理方法作2個空白對照。
　　A5.2 樣品處理：將微孔濾膜放入錐形瓶內(nèi)加入5mL高氯酸—硝酸（A3.4），蓋上瓷坩堝蓋，置于電熱板上加熱消解，保持溫度在200℃左右。溶液呈無色透明時，取下坩堝蓋。待消解液基本揮干時，取下錐形瓶，冷卻后加入10mL硝酸（A3.5）溶解殘渣，溶液供測定。
　　A5.3 標準曲線的繪制：取6支10mL比色管按表A1配制標準管。
　　表A1 鎳標準管的配制
　　
　　將火焰原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳操作條件，在232.0nm波長下，用乙炔-空氣火焰（貧焰）分別測定標準管，并繪制標準曲線。
　　A5.4 測定：用A5.3相同的儀器操作條件，將處理后的樣品進行測定。每測定10個樣品，用中等濃度的標準溶液校正一次測定結(jié)果，記錄吸光度值，將樣品吸光度值減去空白對照的吸光度值后，由標準曲線查得樣品中鎳的含量。
　　A6 計算
　　A6.1 按式（A1）計算所采空氣樣品在標準狀況下的體積：
　　
　　式中：V₀——標準狀況下的樣品體積，L；
　　V——所采空氣樣品的體積，L；
　　t——溫度，℃；
　　p——大氣壓力，kPa。
　　A6.2 按式（A2）換算空氣中鎳的濃度：
　　X=10C/V₀……………………（A2）
　　式中：X——空氣中鎳的濃度，mg/m³；
　　C——測得樣品中鎳的含量，μg/mL；
　　V₀——換算成標準狀況下的采樣體積，L。
　　A7 說明
　　A7.1 本法的檢測限為0.01μg/mL，靈敏度為0.12μg/mL，測定范圍為0～5μg/mL，變異系數(shù)為2.6%（3μg/mL）。
　　A7.2 本法平均采樣效率為99%。采樣過程中要防止污染，不能在鎳的生產(chǎn)場所安裝濾膜，保持采樣夾和鑷子等采樣用具的清潔。采樣過程要和采樣后運輸、貯藏時，防止濾膜上的粉塵脫落。
　　A7.3 采樣后，將采過樣的微孔濾膜樣品，面朝里對折起來，要小心無損失包裝好，可長期保存。
　　A7.4 影響測定的因素：消解溫度必須控制在200℃以下，溫度過高回收率偏低。溫度太低消解速度變慢，延長樣品測定時間。
　　A7.5 共存物的干擾與去除：100ppmAl³⁺、Ca²⁺、Cd²⁺、Co²⁺、Cr³⁺、Fe³⁺、Mn⁴⁺、Mo⁶⁺、Pb²⁺、Sn²⁺、Zn²⁺不干擾本法測定。但測定時盡量使用窄的儀器狹縫。
　　A7.6 若用測塵濾膜代替微孔濾膜進行采樣，則在消解時要加10mL高氯酸-硝酸（A3.4），必要時再補加適量消解液，直至消解完全，也可用1+4高氯酸-硝酸混合消解液代替高氯酸-硝酸（A3.4）加速消解，但要保持良好的通風。
　　A7.7 樣品處理后，溶液中若有白色沉淀物，可以離心或放置過夜。
　　附錄B
　　催化脈沖極譜法
　?。ㄑa充件）
　　B1 原理
　　空氣中鎳采集在微孔濾膜上，經(jīng)硝酸—高氯酸消解后，在pH9左右的NH₄Cl-NH₄OH-磺基水楊酸底液中，加少量丁二酮肟可使鎳產(chǎn)生一靈敏的吸附催化波，可用波高測定鎳含量。
　　鎳的波峰電位為-1.0V；鈷波在鎳波之后，波峰電位為-1.13V。
　　本法檢測下限為1×10^-9g/mL Ni。
　　B2 儀器
　　B2.1 脈沖極譜儀（滴汞電極為陰極）。
　　B2.2 陽極，微型銀汞電極。
　　B2.3 粉塵采樣器，0～6L/min。
　　B2.4 可控溫電熱板。
　　B2.5 聚四氟乙烯高型杯，25mL。
　　B2.6 微孔濾膜，孔徑為0.8μm。
　　B2.7 電解池，5～10mL小燒杯。
　　B2.8 具塞比色管，1mL。
　　B3 試劑
　　B3.1 1∶9高氯酸（優(yōu)級純）—硝酸（高純）混合消解液。
　　B3.2 重蒸餾水：蒸餾水經(jīng)堿性[Ba（OH）₂]高錳酸鉀重蒸餾.
　　B3.3 3%硝酸（高純）。
　　B3.4 2mol/L氯化銨溶液（優(yōu)級純）。
　　B3.5 2mol/L磺基水楊酸溶液（分析純）。
　　B3.6 氨水，優(yōu)級純。
　　B3.7 1∶1鹽酸（優(yōu)級純）。
　　B3.8 0.5mg/mL Fe³⁺溶液（分析純）。
　　B3.9 1%丁二酮肟乙醇溶液（分析純）。
　　B3.10 26%無水亞硫酸鈉溶液（分析純）。
　　B3.11 鎳標準溶液：稱取0.1000g鎳粉（光譜純），溶于5mL1∶1硝酸中，加熱溶解后，用3%硝酸將殘液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液1mL=1mg Ni，臨用前，用3%硝酸稀釋成1mL=0.1μg鎳的標準溶液。
　　B4 采樣
　　將微孔濾膜放在采樣夾內(nèi)，以5L/min速度抽取25L空氣。
　　B5 分析步驟
　　B5.1 樣品處理：將樣品濾膜放入聚四氟乙烯高型杯內(nèi)，加5mL1∶9混合消解液，置110℃左右電熱板上消解至殘液剩1.0mL以下時，升溫至140℃繼續(xù)消解至近干，取下加0.5mL1∶1鹽酸溶解樣品，用5mL水將樣品溶液轉(zhuǎn)入10mL比色管中，溶液供測定。
　　用未采樣的微孔濾膜按上述操作處理，作為空白對照。
　　B5.2 標準管的配制
　　取7個25mL聚四氟乙烯高型杯，按表B1配制標準管。
　　表B1 鎳標準管的配制
　　
　　將高型杯置電熱板上加熱，待溶液基本揮干時取下，加0.5mL1∶1鹽酸溶解樣品，用5mL水將溶液轉(zhuǎn)入10mL比色管中。
　　向標準管和樣品管各加入1滴Fe³⁺溶液、0.5mL磺基水楊酸溶液，用氨水調(diào)節(jié)溶液至亮黃色后，再過量加入1滴，加0.5mL氯化銨溶液、2mL無水亞硫酸鈉溶液，加0.05mL丁二酮肟溶液，加水至10mL刻度。搖勻，放置15min后，分別上機測定。
　　B5.3 測定
　　B5.3.1 標準管的測定：將儀器的起始電位置于-0.85V處，常規(guī)導數(shù)開關(guān)置導數(shù)，測定鎳的波峰高度（mm），減去空白，繪制標準曲線。
　　B5.3.2樣品的測定：按上述條件測定樣品溶液的波峰高度，減去空白濾膜溶液的波峰高度后，查標準曲線得鎳的含量。
　　B6 計算
　　X=C/V₀……………………（B1）
　　式中：X——空氣中鎳濃度，mg/m³；
　　C——減去空白后樣品溶液中鎳含量，μg；
　　V₀——換算成標準狀態(tài)下的采樣體積，L。
　　B7 注意事項
　　B7.1 用標準曲線法定量時，每次工作前都需要用規(guī)定濃度的鎳標準溶液調(diào)機。
　　B7.2 大量鐵可用磺基水楊酸掩蔽，不干擾鎳的測定。
　　B7.3 鈷含量高時，影響鎳波的后腳，故本法采用前腳進行定量。
　　B7.4 在10mL溶液中，10倍量的Cd²⁺、As³⁺，20倍量的Cu²⁺、Cr³⁺、Al³⁺、Pb²⁺，200倍的Mg²⁺，以及Ca²⁺等共存時不干擾鎳的測定。但當Ca²⁺超過40μg/mL時，可使鎳的波峰電位前移。
　　B7.5 pH值對鎳的波高有影響，當pH值等于8或10時，波高顯著下降，最佳pH值為8.5～9.5。
　　B7.6 底液波高隨丁二酮肟量呈線性增高，故其加入量需準確。
　　B7.7 為防止硝酸沸騰或反應劇烈時產(chǎn)生的氮氧化物氣流造成噴濺損失，首先在110℃左右進行消解，至后期再升溫趕走殘余的高氯酸。
　　B7.8 加入無水亞硫酸鈉可提高本法的再現(xiàn)性，并可使波形規(guī)整，但所有無水亞硫酸鈉均含有程度不同的微量鎳，在改用其他批號時需作最大加入量實驗。
　　B7.9 銀汞電極用后要立即清洗并浸入水中。
　　B7.10 消解用器皿以聚四氟乙烯制品為佳，石英制品對鎳的氯化物有吸附，但對鎳的硝酸鹽無吸附。
　　B7.11 實驗所用器皿均需用1∶3（鹽酸、硝酸）混酸浸泡3天，用過的器皿用1∶1硝酸浸泡1天。
　　B7.12 微孔濾膜不適于采集含鎳水性氣溶膠空氣樣品。

　　附加說明：
　　本標準由中華人民共和國衛(wèi)生部提出
　　本標準由哈爾濱醫(yī)科大學、甘肅省衛(wèi)生防疫站負責起草。
　　本標準主要起草人剛葆琪、李樹森。
　　本標準由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國預防醫(yī)學科學院勞動衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負責解釋。