1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中銻及其化合物濃度方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中銻及其化合物濃度的測定。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范
第一法火焰原子吸收光譜法
3原理
空氣中氣溶膠態(tài)銻及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在217.6nm波長下，用火焰原子吸收光譜法測定。
4儀器
4.1微孔濾膜，孔徑0.8μm。
4.2采樣夾，濾料直徑40mm。
4.3小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。
4.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。
4.5燒杯，50ml。
4.6表面皿，直徑50mm。
4.7電熱板或電砂浴。
4.8具塞刻度試管，10ml。
4.9原子吸收分光光度計(jì)，配備乙炔－空氣火焰燃燒器和銻空心陰極燈。
5試劑
實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級(jí)純或高純。
5.1硝酸，ρ20＝1.42g/ml。
5.2鹽酸，ρ20＝1.18g/ml。
5.3鹽酸溶液，6mol/L：100ml鹽酸加到100ml水中。
5.4鹽酸溶液，0.12mol/L：1ml鹽酸加到99ml水中。
5.5酒石酸溶液，100g/L。
5.6銻標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000g金屬銻（光譜純），置于燒杯中，加入10ml鹽酸和0.2ml硝酸，加熱溶解；當(dāng)揮發(fā)到1/3時(shí)，再加10ml鹽酸和0.2ml硝酸，繼續(xù)加熱至完全溶解。補(bǔ)加鹽酸至約10ml。用水定量轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，加入1.5g酒石酸，加水至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用0.12mol/L鹽酸溶液稀釋成100μg/ml銻標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的銻標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
6樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。
6.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。
6.2長時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。
6.3個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。
采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品可長期保存。
7分析步驟
7.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
7.2樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入2ml硝酸，蓋上表面皿，在電熱板(140～160°C)上加熱消解，待微孔濾膜分解、酸大部分揮發(fā)掉時(shí)，再加2ml硝酸，重復(fù)消解兩次。酸余下約0.5ml時(shí)，加入2ml6mol/L鹽酸溶液；繼續(xù)加熱至約0.5ml，再加2ml6mol/L鹽酸溶液，重復(fù)此操作兩次。取下放冷后，加入1ml酒石酸溶液，用水定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并稀釋至10.0ml刻度，搖勻，供測定。若樣品溶液中銻濃度超過測定范圍，可用0.12mol/L鹽酸溶液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
7.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取6只具塞刻度試管，依次加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0和4.0ml銻標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加鹽酸溶液（0.12mol/L）至9.0ml，再加入1.0ml酒石酸溶液，搖勻，配成0.0、5.0、10.0、
20.0、30.0和40.0g/ml銻標(biāo)準(zhǔn)系列。將原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，在217.6nm波長下，用貧燃?xì)饣鹧娣謩e測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對(duì)銻濃度(μg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
7.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得銻濃度(μg/ml)。
8計(jì)算
8.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：
式中：Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；
V—采樣體積，L；
t—采樣點(diǎn)的溫度，℃；
p—采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。
8.2按式（2）計(jì)算空氣中銻的濃度：
式中：C—空氣中銻的濃度，mg/m3；
10－樣品溶液的體積，ml；
c—測得樣品溶液中銻的濃度，μg/ml；
Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。
8.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。
9說明
9.1本法的檢出限為0.6μg/ml；最低檢出濃度為0.08mg/m3（以采集75L空氣樣品計(jì))。測定范圍為0.6～40.0μg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.0％～2.9％。
9.2本法的采樣效率為99.9％～100％。
9.3樣品也可采用微波消解方法。
9.4樣品含有1000μg/mlNa＋、Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、Mn2＋、Pb2＋，100μg/mlAl3＋、Zn2＋、As3＋、
Cr6＋、Cu2＋，50μg/mlCd2＋、Ni2＋等對(duì)20μg/ml銻不產(chǎn)生干擾。
第二法石墨爐原子吸收光譜法
10原理
空氣中氣溶膠態(tài)銻及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，加入基體改進(jìn)劑，在217.6nm波長下，用石墨爐原子吸收光譜法測定。
11儀器
11.1微孔濾膜，孔徑0.8μm。
11.2采樣夾，濾料直徑40mm。
11.3小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。
11.4空氣采樣器，流量0～3L/min和0～10L/min。
11.5燒杯，50ml。
11.6表面皿，50mm。
11.7電熱板或電砂浴。
11.8具塞刻度試管，50ml。
11.9原子吸收分光光度計(jì)，配備石墨爐原子化器和銻空心陰極燈。
12試劑
實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級(jí)純或高純。
12.1高氯酸，ρ20＝1.67g/ml。
12.2硝酸，ρ20＝1.42g/ml。
12.3鹽酸ρ20＝1.18g/ml。
12.4混合酸：1體積硝酸加3體積鹽酸。
12.5消化液：1體積高氯酸加9體積硝酸。
12.6鹽酸溶液，0.12mol/L：1ml鹽酸加到99ml水中。
12.7酒石酸溶液，50g/L。
12.8基體改進(jìn)劑：稱取1g氯化鈀，溶于5ml混合酸中，用5％（v/v）硝酸溶液稀釋至100ml，為試劑A。另稱取0.4g硝酸鎂（優(yōu)級(jí)純），溶于100ml水中，為試劑B。將試劑A和B等體積混合。
12.9銻標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.1000g金屬銻（光譜純），置于燒杯中，加入10ml鹽酸和0.2ml硝酸，加熱溶解；當(dāng)揮發(fā)到1/3時(shí)，再加10ml鹽酸和0.2ml硝酸，繼續(xù)加熱至完全溶解。補(bǔ)加鹽酸至約10ml。用水定量轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，加入1.5g酒石酸，加水至刻度。此溶液為1.0mg/ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成100μg/ml銻標(biāo)準(zhǔn)溶液；或用國家認(rèn)可的銻標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
13樣品的采集、運(yùn)輸和保存
現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。
13.1短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min流量采集15min空氣樣品。
13.2長時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。
13.3個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min流量采集2～8h空氣樣品。
采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。室溫下，樣品可長期保存。
14分析步驟
14.1對(duì)照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。
14.2樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入2ml消化液，蓋上表面皿。在電熱板(140～160°C)上加熱消解，消解至透明近干時(shí)取下冷卻；加入1ml酒石酸溶液，用鹽酸溶液定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并稀釋至50.0ml。搖勻，供測定。若樣品溶液中銻濃度超過測定范圍，用鹽酸溶液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。
14.3工作曲線的繪制：取6只燒杯，各放入1張微孔濾膜，分別加入0.00、0.75、1.50、2.50、3.50、5.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)溶液，同樣品處理操作，制成50ml樣品溶液；配成0.0、1.5、3.0、5.0、7.0、10.0g/ml銻標(biāo)準(zhǔn)系列。將原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，在217.6nm波長下，進(jìn)樣20l，分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測定3次，以吸光度均值對(duì)銻濃度(μg/ml)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
14.4樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得銻濃度(μg/ml)。
15計(jì)算
15.1按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。
15.2按式（3）計(jì)算空氣中銻的濃度：
式中：C—空氣中銻的濃度，mg/m3；
50－樣品溶液的體積，ml；
c—測得樣品溶液中銻的濃度，μg/ml；
Vo—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。
15.3時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。
16說明
16.1本法的檢出限為1.8×10-3μg/ml；最低檢出濃度為1.2×10-3mg/m3(以采集75L空氣樣品計(jì))。測定范圍為0.0018～10μg/ml；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.4％。
16.2本法的采樣效率99.9％～100％。
16.3樣品中含有2000μg/mlK＋、Na＋、Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋，20μg/mlPb2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等對(duì)銻不產(chǎn)生干擾；100μg/mlPb2＋可產(chǎn)生干擾。
