二氧化氯生產(chǎn)及儲運(yùn)的安全性問題
二氧化氯產(chǎn)業(yè)屬于新興產(chǎn)業(yè)，隨著研究的深入和應(yīng)用的日益廣泛，ClO2的生產(chǎn)技術(shù)及產(chǎn)品形式也不斷完善，越來越多的二氧化氯新產(chǎn)品不斷面市。但是應(yīng)該引起重視的是ClO2的本身的不穩(wěn)定性及在生產(chǎn)過程中存在的不安全因素會(huì)給二氧化氯的生產(chǎn)與使用帶來潛在的危害。因此有必要對二氧化氯的安全性進(jìn)行充分認(rèn)識，并制訂出切實(shí)可行的防范措施，確保ClO2的安全生產(chǎn)與使用。 ava 二十世紀(jì)四十年代美國首次用二氧化氯處理飲用水以來，二氧化氯已逐漸取代氯成為水處理中優(yōu)良的消毒殺菌劑、脫色、脫嗅劑、氧化、漂白劑。由于C1O2的氧化能力是氯的2.5倍，有效氯是氯的2.63倍。在水中的溶解度是氯5倍。C1O2不與有機(jī)物生成氯代產(chǎn)物，尤其是致癌作用的THM(三氯甲烷)，C1O2在較寬的PH值范圍內(nèi)(PH=2～10)均能達(dá)到良好的作用效果。C1O2的作用效果可持續(xù)達(dá)12小時(shí)以上，且無毒無副作用，因此，被世界衛(wèi)生組織(WHO)推薦為第四代AI級消毒劑。
近幾年來，我國飲用水、娛樂泳浴用水、工業(yè)用水和生活污水、醫(yī)院污水、工業(yè)廢水處理等越來越多地采用C1O2進(jìn)行消毒、滅藻、脫色、脫嗅、除酚、破氰等處理，因此對C1O2產(chǎn)品的需求也越來越大，這也推動(dòng)了C1O2產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。
目前C1O2的產(chǎn)品形式主要有C1O2水溶液、二氧化氯粉劑和C1O2發(fā)生器三種。由于C1O2及其原料的強(qiáng)氧化性和ClO2在氣態(tài)條件下的不穩(wěn)定性，給生產(chǎn)、貯存、運(yùn)輸和使用過程中帶來很多安全隱患。比如C1O2制備原料(氯酸鈉、亞氯酸鈉)在運(yùn)輸過程中起火，固體C1O2消毒粉劑在貯存過程中開袋燃燒，C1O2發(fā)生器在運(yùn)行過程中爆炸等現(xiàn)象均給國家財(cái)產(chǎn)和人身安全造成了很大損失。因此，有必要對C1O2產(chǎn)品的生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存、使用過程中的安全問題進(jìn)行研究，并采取相應(yīng)的防范措施。
1 二氧化氯的產(chǎn)品形式及其生產(chǎn)方式
二氧化氯的熔點(diǎn) -59.5℃，沸點(diǎn)9.9～11℃(101kPa)，相對密度為1.642g/cm3(0℃,液態(tài))，水中的溶解度為3.01g/L, 具有與氯相似的刺激性氣味，光照下極易分解。二氧化氯氧化性很強(qiáng)，遇有機(jī)物或還原性物質(zhì)會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，甚至爆炸，在大氣壓力下，濃度超過10%,遇陽光、熱源或與CO接觸，C1O2極易發(fā)生爆炸，若有鐵銹油脂，以及較多的有機(jī)粒子存在時(shí)，即使在安全體系和濃度(8％～12％)下，也會(huì)自發(fā)地分解。
由于C1O2的這種特性，C1O2不亦以氣體形式存在，而只能將其制成液體、固體吸附物或現(xiàn)場發(fā)生設(shè)備。根據(jù)產(chǎn)品形式的不同，制備方式也不盡相同。以下列出了幾種二氧化氯產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝。
1.1 穩(wěn)定性二氧化氯溶液的生產(chǎn)
穩(wěn)定性二氧化氯溶液的生產(chǎn)工藝如下：
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1.2 固體穩(wěn)態(tài)二氧化氯消毒劑的生產(chǎn)
固體穩(wěn)態(tài)二氧化氯消毒劑的生產(chǎn)工藝如下：
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1.3 現(xiàn)場制備二氧化氯
二氧化氯現(xiàn)場制備，一般采用氯酸鈉或亞氯酸鈉通過二氧化氯發(fā)生器在應(yīng)用現(xiàn)場直接制備二氧化氯，其制備工藝如下：
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2 二氧化氯生產(chǎn)過程的安全性問題
2.1 原料的貯運(yùn)安全性
二氧化氯生產(chǎn)所需原料有氯酸鈉、亞氯酸鈉、過碳酸鈉、鹽酸、二氯乙氰尿酸鈉等。根據(jù)這些原料的物理化學(xué)性質(zhì)，貯存和使用中的安全性如下：
(1)氯酸鈉：本品為強(qiáng)氧化劑，自身較穩(wěn)定，300℃以上易分解放出氧氣，與磷、硫及有機(jī)物混合或受撞擊，易發(fā)生燃燒和爆炸。
安全措施：①應(yīng)置于通風(fēng)、陰涼干燥的庫房中存放，不可與還原性物質(zhì)、酸、有機(jī)物共存、共運(yùn)。②運(yùn)輸時(shí)應(yīng)防曬、防雨淋、防撞擊，不得與酸、還原劑、有機(jī)物同車運(yùn)輸。
(2)亞氯酸鈉：本品自身不燃，但與可燃物、還原性物質(zhì)接觸時(shí)可能起火或爆炸，對眼睛、皮膚和呼吸道粘膜有刺激性，吸入后會(huì)發(fā)生肺水腫，甚至死亡。中毒時(shí)有刺激感、咽喉痛、咳嗽、呼吸困難、腹痛、腹瀉、嘔吐、視力模糊和皮燒傷等癥狀。
安全防范措施：①工作場所要加強(qiáng)通風(fēng)，工作人員要穿戴規(guī)定的防護(hù)用具，中毒反應(yīng)應(yīng)立即離開現(xiàn)場，用大量水沖洗眼睛和口腔，并送醫(yī)院急救。②亞氯酸鈉應(yīng)密閉貯存于陰涼干燥的非木結(jié)構(gòu)的庫房中。不得與易燃物、可氧化物質(zhì)(有機(jī)物)及還原劑共貯共運(yùn)，運(yùn)輸中應(yīng)防日曬雨淋，搬運(yùn)時(shí)應(yīng)小心輕放，避免撞擊。
(3)二氯乙氰尿酸鈉：本品屬低毒物質(zhì)，大鼠半致死量LD50為1670mg／kg，小鼠LD50為1230mg／kg，單獨(dú)存放較穩(wěn)定，但與酸、堿及易氧化的有機(jī)物接觸可發(fā)生燃燒爆炸。
安全措施：①應(yīng)在避光、陰涼干燥的庫房中存放。②嚴(yán)禁與酸、堿、還原劑和其它有機(jī)物共存、共運(yùn)、運(yùn)輸過程中防曬防雨淋。
(4)過碳酸鈉(2Na2CO3、3H2O2)
過碳酸鈉見光易分解，粉塵刺激粘膜，故應(yīng)避免光照或長時(shí)間吸入。接觸皮膚后，應(yīng)用清水沖洗。大量使用或接觸過碳酸鈉時(shí)應(yīng)帶手套，帶防塵面具，以保護(hù)眼睛。
防護(hù)措施；①應(yīng)貯存于陰涼、干燥的庫房中，庫內(nèi)溫度應(yīng)低于40℃，避免高溫，注意防潮。要遠(yuǎn)離火種和熱源，不可與還原性物質(zhì)共貯混運(yùn)。②運(yùn)輸時(shí)要防曬雨淋。裝卸時(shí)要輕拿輕放，防止包裝破損。
(5)鹽酸: 鹽酸有毒，腐蝕性強(qiáng)。濃鹽酸接觸人體能導(dǎo)致嚴(yán)重?zé)齻?，濺入眼內(nèi)會(huì)導(dǎo)致永遠(yuǎn)失明。接觸皮膚會(huì)產(chǎn)生皮炎和光敏作用。吸入鹽酸蒸汽會(huì)引起咳嗽、窒息、導(dǎo)致呼吸道潰瘍。
防護(hù)措施：①接觸和使用鹽酸特別是濃鹽酸時(shí)，應(yīng)穿戴規(guī)定的防護(hù)用具，保護(hù)眼睛和皮膚。使用時(shí)應(yīng)采取密閉措施防止氧化氫氣體逸出而污染大氣和進(jìn)入人體內(nèi)。 ②鹽酸應(yīng)用特殊的內(nèi)襯橡膠或聚氯乙烯襯里的密封槽車裝運(yùn)或用聚氯乙烯塑料桶包裝; ③貯運(yùn)時(shí)，應(yīng)防止容器破損而導(dǎo)致鹽酸或其蒸汽外逸; ④露天存放時(shí)應(yīng)置于石棉瓦或玻璃鋼瓦下，不可與硫酸、硝酸混放；不可與堿類、金屬粉末、氧化劑、氰化物等共混運(yùn)。
危險(xiǎn)化學(xué)品儲存的安全管理要求
