2 亞氯酸鹽的補充檢驗方法（離子色譜法）
2.1 范圍
本規(guī)范規(guī)定了用離子色譜法測定生活飲用水及水源水中亞氯酸鹽和氯酸鹽的含量。
本規(guī)范適用于生活飲用水及水源水中亞氯酸鹽，氯酸鹽的含量的測定。
本規(guī)范的最低檢測質量濃度取決于不同的進樣量與檢測器的靈敏度，一般情況下，進樣200mL，電導檢測器量程為2μS時適宜的檢測范圍為：10-1000mg/L ClO2－，20-1000mg/L ClO3－。
水樣中存在高濃度的ClO2對分析有影響，可以通過吹入氮氣和加入乙二胺作保護劑消除ClO2對分析的影響。
水樣中存在較高濃度的低分子量有機酸時，可能因保留時間相近造成干擾。用加標后測量要以幫助鑒別此類干擾。水中NO3－濃度太大，對ClO3-測定有嚴重干擾濃度，可以通過稀釋水樣及改變淋洗條件來改善此類干擾。
由于進樣量很小，操作中必需嚴格防止純水、器皿在水樣預處理過程中的污染，以確保分析的準確性。
為了防止保護柱和分離柱系統(tǒng)堵塞，樣品必需先經過0.20μm濾膜過濾。為防高硬度水在碳酸鹽淋洗液中沉淀，必要時要將水樣先經過強酸性陽離子交換柱。
不同濃度離子同時分析時的相互干擾，或存在其它組分干擾時可采取水樣預濃縮，梯度淋洗或將流出部分收集后再進樣的方法消除干擾，但必需對所采取的方法的精密度及偏性進行確認。
2.2 原理
水樣中待測的陰離子隨碳酸鹽淋洗液進入離子交換系統(tǒng)中(由保護柱和分離柱組成)，根據分離柱對不同離子的親和力不同進行分離，已分離的陰離子流經抑制器系統(tǒng)轉化成具有高電導度的強酸，而淋洗液測轉化成弱電導度的碳酸，由電導檢測器測量各種離子組分的電導率，以相對保留時間定性，峰面積或蜂高定量。
2.3 試劑和材料
2.3.1 試劑
2.3.1.1 亞氯酸鹽標準貯備溶液[ρ（ClO2－）=1.0mg/mL]：使用工業(yè)品位作標準品，含量約為82%，按HG/T 3250-2001標定亞氯酸鹽含量，及雜質氯酸鹽的含量(見2.7、2.8及2.9)。置于干燥器中備用。經計算后，稱取適量工業(yè)品位亞氯酸鈉，用純水溶解，并定容到100mL。置4℃冰箱備用，可使用一個月。
2.3.1.2 氯酸鹽標準貯備溶液[ρ（ClO3－）<1.0mg/mL]：使用基準純試劑，置于干燥器中備用。稱取適量氯酸鹽(因工業(yè)品亞氯酸鹽含有一定量的氯酸鹽，配制1.0mg/ml氯酸鹽時所稱取的氯酸鹽的量應減去亞氯酸鹽所帶進的氯酸鹽的量)，用純水溶解，并定容到100mL。置4℃冰箱備用，可使用一個月。
2.3.1.3混合標準溶液：分別吸取1.0mL亞氯酸鹽標準貯備溶液（2.3.1.1），氯酸鹽標準貯備溶液（2.3.1.2），用純水定容到100 mL。此混合標準貯備溶液分別含亞氯酸鹽（ClO2－），氯酸鹽（ClO3－）10.0mg/L。當天新配。
2.3.1.4 無水碳酸鈉：分析純試劑。置于干燥器中備用。
2.3.1.5 樣品保存液（乙二胺溶液）：取2.8mL乙二胺稀釋到25mL，置4℃冰箱備用，可用一個月。
2.3.1.6 純水：重蒸水或去離子水，電導率<1mS/cm，不含目標離子，經0.2mm的濾膜過濾。
2.3.1.7 輔助氣體：壓縮空氣，高純氮氣（小瓶裝方便攜帶）。
圖1：亞氯酸鹽，氯酸鹽，溴酸鹽，溴離子及常見陰離子標準色譜圖
a 出峰順序：1-氟離子，2-亞氯酸鹽，3-溴酸鹽，4-氯離子，5-亞硝酸鹽，
6-溴離子，7-氯酸鹽，8-硝酸鹽，9-磷酸鹽，10-硫酸鹽。
b 保留時間：氟離子3.06min，亞氯酸鹽4.14 min，溴酸鹽4.74 min，氯離子5.43 min，亞硝酸鹽6.84 min，溴離子9.07 min，氯酸鹽9.91 min，硝酸鹽10.69 min，磷酸鹽15.86 min，硫酸鹽18.17 min。
2.4 儀器
2.4.1 離子色譜儀
2.4.1.1 電導檢測器
2.4.1.2 微處理器或記錄儀
2.4.1.3 色譜柱： AS9+AG9 -HC（內徑：4mm）
2.4.2 采樣瓶：500 mL棕色玻璃或塑料瓶，洗滌干凈，并用純水沖洗，晾干備用。
2.4.3 濾器及濾膜：0.2μm。
2.5 分析步驟
2.5.1 樣品采集與儲存方法：用采樣瓶（2.4.2）采集水樣，往水中通入高純氮氣(或其它惰性氣體，如氬氣)10分鐘（1.0L/min，），(對于用二氧化氯消毒的水樣通氮氣是必須的，對于加氯消毒的水樣可省略此步驟)，然后加入0.25mL乙二胺溶液（2.3.1.5），密封，搖勻，置4℃冰箱。采集后當天測定。
2.5.2 儀器條件的設定
2.5.2.1 電導檢測池溫度：25℃
2.5.2.2 進樣器加壓：0.5MPa
2.5.2.3 流動相瓶加壓：40KPa
2.5.2.4 流動相：8.0 mmol/L Na2CO3溶液
2.5.2.5 流動相流速：1.3mL/min
2.5.2.6 進樣體積：200μL
2.5.2.7 抑制器抑制模式：外接純水模式（循環(huán)模式的基線噪聲較大）
2.5.2.8 抑制器電流：50mA
2.5.3 校準：取100 mL容量瓶7個，分別加入混合標準溶液（2.3.1.3）0.0，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00 mL，用純水定容到100 mL。此系列標準溶液濃度為0.0，50.0，100.0，200.0，300.0，400.0，500.0μg/L。當天新配。將配好的系列標準溶液分別進樣。以峰高或峰面積（Y）對溶液的濃度（X）繪制標準曲線，或計算回歸曲線。
2.5.4 樣品分析
2.5.4.1 樣品預處理：將水樣經0.2μm濾膜過濾，對硬度高的水必要時先過陽離子交換樹脂柱，然后經0.2μm濾膜過濾。對含有機物的水先經過C18柱過濾。
2.5.4.2 將預處理后的水樣注入進樣系統(tǒng)，記錄峰高和峰面積。
2.6 計算：各種分析離子的質量濃度（μg/L），可以直接在標準曲線上查得。
2.7注意事項：高純度的亞氯酸鈉極易爆炸，只能用工業(yè)NaClO2作為標準品。工業(yè)品中NaClO2含量只有80%左右，且含有少量ClO3-（3-4%）。因此NaClO2要經過準確標定NaClO2含量和雜質NaClO3含量后才能使用。其中含有的ClO3-還將影響混合標準液中ClO3-的濃度。
2.8亞氯酸鈉含量測定
2.8.1 試劑與溶液
2.8.1.1硫酸溶液(1+8)：吸取20mL硫酸，緩緩加入160mL水中，不斷攪拌。
2.8.1.2 碘化鉀溶液（100g/L）：稱取20 g碘化鉀，溶入200mL水中，新配。
2.8.1.3 淀粉指示液（5g/L）：稱取淀粉0.5g，溶入100mL沸水中，新配。
2.8.1.4 硫代硫酸鈉標準溶液[c(Na2S2O3)=0.100mol/L]：稱取26g硫代硫酸鈉及0.2g碳酸鈉，加入適量的新煮沸的冷水使之溶解，并稀釋到1000mL，混勻，轉入棕色試劑瓶中，放置一個月后過濾，經準確標定后備用。
a 硫代硫酸鈉標準溶液的標定 精密稱取約0.15g在120干燥至恒重的重鉻酸鉀(國家標準物質GBW 06105c)，置于500mL碘量瓶中，加入50mL水使之溶解。加入2g碘化鉀，輕輕振搖使之溶解，再加入20mL硫酸溶液（2.8.1.1），密閉，搖勻。放于暗處10min后用250mL水稀釋。用硫代硫酸鈉標準滴定液滴到溶液呈淡黃色，再加入3mL淀粉指示液(2.8.1.3)，繼續(xù)滴定到藍色消失而顯亮綠色。反應液及稀釋用水的溫度不應高于20℃。同時做好試劑空白試驗。
