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焦化廢水處理工藝與零排放等若干環(huán)評(píng)問題的探討

文檔作者：方芳1 劉京12 熊勤3 文檔來源： 1重慶大學(xué)城市建設(shè)與環(huán)境工程學(xué)院 2深圳市寶安區(qū)環(huán)境科學(xué)研究所 3中冶賽迪工程技術(shù)股份有限公司		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2024年07月25日
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焦億摩水處理工藝與霧排私等蒂午
獅評(píng)問題的拐討
方芳1劉京12熊勤3
(1重慶大學(xué)城市建設(shè)與環(huán)境工程學(xué)院重慶400030
2深圳市寶安區(qū)環(huán)境科學(xué)研究所廣東深圳518101
3中冶賽迪工程技術(shù)股份有限公司重慶400030)
摘要以焦化項(xiàng)目中的廢水為主線，系統(tǒng)闡述環(huán)評(píng)中各有關(guān)環(huán)節(jié)的內(nèi)容，分析焦化廢水的產(chǎn)生環(huán)節(jié)、水量與水質(zhì)等排放
特征，評(píng)述現(xiàn)行焦化廢水處理工藝和推薦工藝，論證焦化廢水零排放的可行性，以期為焦化項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)起到借鑒作用。
關(guān)鍵詞焦化廢水處理工藝零排放環(huán)境影響評(píng)價(jià)
中圖分類號(hào)：X703．1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1672—9064(2011)01—0063—03
焦化項(xiàng)目以生產(chǎn)焦炭和煤氣為主，同時(shí)回收焦油、苯、
氨、酚和氰等化合物．在煤氣洗滌、冷卻、凈化以及化工產(chǎn)品
回收、精制過程中產(chǎn)生大量廢水。焦化廢水屬有毒有害、難降
解的高濃度有機(jī)廢水．處理難度較大。本文結(jié)合筆者所做環(huán)
評(píng)．對(duì)焦化項(xiàng)目的廢水排放特征進(jìn)行了較為全面和深入的分
析，對(duì)其在環(huán)境影響評(píng)價(jià)中應(yīng)注意的幾點(diǎn)內(nèi)容進(jìn)行了探討。
l焦化廢水的排放特征
1．1 焦化廢水的來源與水量
焦化廢水的來源可分為2個(gè)主要的途徑。
(1)原料附帶的水分和煤中化合水在生產(chǎn)過程中形成的
廢水。焦化廢水主要來源于煉焦煤中的水分。煉焦用煤一般
都經(jīng)過洗煤工段．煉焦時(shí)裝爐煤水分控制在10％左右．這部
分附著水在煉焦過程中揮發(fā)逸出：同時(shí)煤料受熱裂解。又析
出化合水。這些水蒸氣隨荒煤氣一起從焦?fàn)t引出．經(jīng)初冷器
冷卻形成冷凝水，即剩余氨水，是焦化工業(yè)主要廢水。含有高
濃度的氨、酚和氰、硫化物及油類。若入爐煉焦煤經(jīng)過煤干燥
或預(yù)熱煤工藝，則廢水量可顯著減少。
(2)生產(chǎn)過程中引入的生產(chǎn)用水和蒸汽等形成的廢水。
這部分水因用水用汽設(shè)備、工藝過程的不同，按水質(zhì)可分為
2大類。一類是用于設(shè)備、工藝過程的不與物料接觸的用水
和用汽形成的廢水．如焦?fàn)t煤氣和化學(xué)產(chǎn)品蒸餾間接冷卻
水，苯和焦油精制過程的間接加熱用蒸汽冷凝水等。這一類
水在生產(chǎn)過程中未被污染．當(dāng)確保其不與廢水混流時(shí)?？芍?
復(fù)使用或直接排放．另一類是在工藝過程中與各類物料接觸
的工藝用水和用汽形成的廢水．這一類廢水由于直接與物料
接觸，均受到不同程度的污染。按其與接觸物質(zhì)不同．又可分
為2種：①接觸煤、焦粉塵等物質(zhì)的廢水，主要有：煉焦煤貯
存、轉(zhuǎn)運(yùn)、破碎和加工過程中的除塵洗滌水：焦?fàn)t裝煤或出焦
作者簡(jiǎn)介：方芳，博士，副教授，從事環(huán)境影響評(píng)價(jià)工作。
2011．No．1．
時(shí)的除塵洗滌水、濕法熄焦水；焦炭轉(zhuǎn)運(yùn)、篩分和加工過程的
除塵洗滌水。這些廢水含固體懸浮物濃度高．一般經(jīng)澄清處
理后可重復(fù)使用．水量因采用濕式除塵器或干式除塵器的數(shù)
量多少而有很大變化。②含有酚、氰、硫化物和油類的酚氰廢
水．主要有：煤氣終冷的直接冷卻水、粗苯加工的直接蒸汽冷
凝分離水、精苯加工過程的直接蒸汽冷凝分離水：焦油精制
加工過程的直接蒸汽冷凝分離水、洗滌水．車間地坪或設(shè)備
清洗水等。這種廢水含有一定濃度的酚、氰和硫化物，與由煤
中所含水形成剩余氨水一起稱酚氰廢水．該廢水不僅水量大
而且成分復(fù)雜．
1．2焦化廢水的水質(zhì)
焦化廢水的水質(zhì)因煤氣凈化工藝的不同而差異很大。一
般焦化廠的蒸氨廢水水質(zhì)為：CODcr 3500--4500mg／L、酚
700～1400mg／L、氰7-20mg／L、油小于30ms／L、氨氮150mg／L
左右、TKN300mg／L左右。如果CODer以3500mg／L計(jì)、氨氮
以150mg／L計(jì)．則每t焦炭至少可產(chǎn)生0．65kg的CODer和
0．027kg氨氮。2004年中國(guó)生產(chǎn)機(jī)焦17733萬t．則在焦化廢
水中產(chǎn)生的CODer高達(dá)115264．5t、產(chǎn)生的氨氮高達(dá)
4787．9It．若處理不當(dāng)將對(duì)環(huán)境造成極其嚴(yán)重的污染。
同時(shí)。焦化廢水還含有大量其它有機(jī)化合物和無機(jī)物．
據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道．已鑒定出的單種化合物約500余種。有機(jī)物主
要是酚類、多環(huán)芳香族化合物及含氮、氧、硫的雜環(huán)化合物
等，其中易降解有機(jī)物主要是酚類化合物。萘、呋喃、咪唑類．
而砒啶、咔唑、聯(lián)苯、三聯(lián)苯等為難降解的有機(jī)物。無機(jī)物主
要為氨氮，其余為氰化物、硫化物、硫氰根、氯根以及硅、鈣、
鉀、鈉等元素的化合物。
焦化廢水是一種高濃度、多組分的難處理廢水。其危害
己眾所周知，如酚、氰對(duì)人體有毒害，氨氮易引發(fā)富營(yíng)養(yǎng)化。
萬方數(shù)據(jù) O
使魚類中毒。具有潛在危害的是焦化廢水中具有致癌性稠環(huán)
芳烴．美國(guó)環(huán)保局(EPA)所列的飲用水中16種有害有機(jī)物
大多能從焦化廢水中找到。此外．焦化廢水中可能還存在濃
度較低而其對(duì)生物及自然界的危害目前尚未被充分認(rèn)識(shí)到
的污染因子。鑒于此。國(guó)內(nèi)外普遍重視焦化廢水處理技術(shù)的
研究及治理工作。
2焦化廢水的處理工藝
多年來．焦化廢水處理及排放問題一直是困擾焦化廠設(shè)
計(jì)、建設(shè)、運(yùn)行管理的一大難題。我國(guó)自20世紀(jì)70年代初開
始焦化廢水治理工作。取得了較大進(jìn)展。自“七五”后所建焦
化廠的廢水處理設(shè)計(jì)普遍采取加強(qiáng)預(yù)處理一、二級(jí)除油和廢
水均化，適當(dāng)延長(zhǎng)生化時(shí)間至16～24h，并增設(shè)后處理工序。
如混凝處理及污泥脫水。因此．目前國(guó)內(nèi)已建大中型焦化廠
的焦化廢水以酚、氰為重點(diǎn)的污染因子經(jīng)這一系列工序處理
后基本都能達(dá)標(biāo)。但是，隨著人們對(duì)環(huán)境認(rèn)識(shí)的深入及《污水
綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)的頒布實(shí)施，在焦化廢水治
理上暴露出2方面問題：①NH，一N的去除，②難降解廢水及
難降解的PAH的去除．其實(shí)質(zhì)就是NH，一N和COD的降解
和達(dá)標(biāo)．這也是當(dāng)前的處理技術(shù)著重需要解決的問題。而且
隨著焦化廢水零排放要求的提出．焦化廢水的深度處理也逐
漸提上日程。
焦化廢水處理技術(shù)一般可分為物理化學(xué)法和生物化學(xué)
法。物化法包括溶劑萃取脫酚、石灰或燒堿蒸餾除氨、堿式氯
化法去除氰和氨、化學(xué)氧化法去除有機(jī)物、濕式氧化及活性
炭吸附等。此類方法去除污染物效率高、運(yùn)行穩(wěn)定。但是多種
有機(jī)物需要多種物化法聯(lián)合處理才能去除．一般用于對(duì)水質(zhì)
有特殊要求的深度處理。而生化法則可在單一的生物處理系
統(tǒng)中同時(shí)去除多種污染物．因此被廣泛應(yīng)用于焦化廢水處理
中。工藝大致分為M／O法(厭氧一缺氧一好氧)、A／O法(缺氧一
好氧)．均以硝化一反硝化為基本流程的工藝。近年來。國(guó)內(nèi)已
有焦化廠。如包頭焦化廠、上海焦化廠、華西焦化廠以及山西
汾西礦業(yè)集團(tuán)焦化廠等．采用了生物除氮工藝對(duì)其原有的好
氧生物處理系統(tǒng)進(jìn)行了技術(shù)改造，效果較好。以M／O法為
例。有關(guān)研究結(jié)果表明。其對(duì)COD的去除效果良好．對(duì)多環(huán)
和雜環(huán)化合物也達(dá)到極大限度地去除．同時(shí)能實(shí)現(xiàn)對(duì)廢水中
氨氮和總氮的控制。但相比于該工藝在城市污水處理中的應(yīng)
用，仍然存在投資費(fèi)用和運(yùn)行成本較高．耐沖擊性和適應(yīng)性
差等問題。
近年來．國(guó)內(nèi)焦化廢水處理還出現(xiàn)了幾種先進(jìn)有效的新
技術(shù)，如濕式催化氧化技術(shù)、臭氧氧化技術(shù)、生物強(qiáng)化技術(shù)、
離子交換技術(shù)、Fenton試劑技術(shù)、固定化細(xì)胞技術(shù)、膜分離技
術(shù)等。這些新技術(shù)對(duì)焦化廢水的處理效果有明顯的改善．但
實(shí)際運(yùn)用到工程中尚存在諸多困難．再加上處理成本偏高．
目前還很難應(yīng)用到實(shí)踐中去。
根據(jù)焦化廢水處理后回用的途徑不同，其處理程度和工
藝也有所不同。應(yīng)該注意的是．若焦化廢水回用于循環(huán)水補(bǔ)
充水等水質(zhì)要求較高的地方，則必須進(jìn)行深度處理．可采用
混凝沉淀、過濾、活性炭過濾及超濾等工藝。
2011．No．1．
圖1為筆者在某環(huán)評(píng)中推薦的焦化廢水處理工藝．具有
一定的代表性和普適意義。流程圖和各單體具體分析如下：
廢水
至焦油貯精上清液|u1流
圖l 焦化廢水處理工藝流程圍
罩傅
熊他
(1)隔油池：焦化廢水中含有大量焦油．對(duì)后續(xù)的生化處
理不利，一般要求進(jìn)入生物池油含量小于100mg／L．最好小
于25mg／L，可采用平流式隔油池．廢水在池中的停留時(shí)間為
2—4h，水平流速為1～1．2mnds。
(2)氣浮池：采用氣浮的方法可以較好地去除隔油池中
不能去除的乳化油和膠狀油．在減壓過程中釋放出的氣體的
氣泡直徑為30．120肛m。上升流速為2～5mm／s．氣浮效果較
好．除油效率為50％一70％。為提高去除率．還可向廢水中加
混凝劑。氣浮池可采用成型設(shè)備。
(3)調(diào)節(jié)均和池：焦化廢水成分復(fù)雜，水質(zhì)、水溫差別大。
為保證后續(xù)生化處理穩(wěn)定運(yùn)行，需對(duì)廢水進(jìn)行調(diào)節(jié)；同時(shí)，為
防止廢水中酚濃度過高抑制后續(xù)生化工藝的正常運(yùn)行．在調(diào)
節(jié)均和池中可用一定量的處理水與焦化廢水稀釋混勻。為達(dá)
到較好的調(diào)節(jié)水質(zhì)水量的效果．應(yīng)采取較大的池容和水力停
留時(shí)間．
(4)A2，0工藝：在厭氧水解池，廢水中難降解的有機(jī)物轉(zhuǎn)
變?yōu)樾》肿踊衔铩Ｌ岣邚U水的可生化性．這些有機(jī)物在缺
氧段就能成為可利用的碳源．使缺氧段的碳氮比基本滿足反
硝化條件，因此一般不需投加碳源，就能使系統(tǒng)的硝態(tài)氮還
原成氮。在缺氧反應(yīng)器反硝化過程中．微生物利用NOr中的
氧使有機(jī)物氧化分解，同時(shí)，產(chǎn)生H：，既去除了NOr。又可去
除廢水中大部分有機(jī)物．然后剩余的有機(jī)物進(jìn)入好氧段進(jìn)一
步降解，這樣減輕了好氧段有機(jī)物的處理負(fù)荷．使好氧段的
活性污泥以硝化菌為主體，可提高硝化效率。此外在缺氧段
反硝化過程中生成的堿可以補(bǔ)充好氧硝化過程所需要的堿
量。
(5)混凝處理：進(jìn)一步去除廢水中有機(jī)物、懸浮物等污染
物質(zhì)，降低色度，確保出水水質(zhì)達(dá)到回用的要求。
(6)污泥處理：剩余污泥和化學(xué)污泥經(jīng)污泥濃縮池濃縮
后，含水率由99．5％降到97％左右，經(jīng)壓濾機(jī)脫水后濾餅含
水率降至75％一80％之間。將泥餅用汽車運(yùn)至煤場(chǎng)，摻入煉焦
煤中。
采取上述工藝處理廢水后。廢水中各污染物濃度較低．
出水水質(zhì)良好。一般可達(dá)到(GB8978一1996)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，能滿
足熄焦等用水的要求。
3焦化廢水的零排放
焦化廢水的處理和達(dá)標(biāo)排放是基本要求。而廢水回用、
0
L廖：l：．．|
剮射
甲一申；
萬方數(shù)據(jù)
實(shí)現(xiàn)水資源的再利用和零排放才是最終目的。要實(shí)現(xiàn)焦化廢
水的零排放。需根據(jù)企業(yè)性質(zhì)．針對(duì)不同的用戶采取相應(yīng)的
處理工藝。
鋼鐵企業(yè)焦化廢水經(jīng)生化處理后可全部回用于焦化廠、
鋼鐵廠。
}對(duì)有洗煤廠的獨(dú)立焦化廠．處理后廢水可送往洗煤
廠，用作洗煤補(bǔ)充水。
木采用濕法熄焦的獨(dú)立焦化廠．處理后廢水可用作焦化
廠的濕法熄焦補(bǔ)充水、除塵補(bǔ)充水和煤場(chǎng)灑水等。
}采用干法熄焦的獨(dú)立焦化廠，應(yīng)采用深度處理工藝， 堡．翮?．燁15秈，
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將處理后廢水回用于凈循環(huán)水系統(tǒng)．實(shí)現(xiàn)廢水的零排放。
棗對(duì)鋼鐵聯(lián)合企業(yè)．處理后廢水送煉鐵廠用作高爐沖渣
水、泡渣水．或送煉鋼廠用作濁循環(huán)水補(bǔ)充水，因其對(duì)水質(zhì)要
求較低．處理后的焦化廢水完全可滿足其對(duì)水質(zhì)的要求．基
本上可全部消耗掉而不外排。如濟(jì)鋼焦化廠、沙鋼焦化廠，建
設(shè)了回用水池，收集并儲(chǔ)存處理后的焦化廢水、生產(chǎn)凈廢水，
并將這部分水回用于鋼鐵企業(yè)濁循環(huán)水系統(tǒng)中。
根據(jù)焦化廠應(yīng)少排或不排廢水的原則．筆者在某30萬t
焦化廠環(huán)評(píng)中提出零排放的建議。其水量平衡如圖2所示。
在評(píng)價(jià)中筆者建議將生產(chǎn)廢水進(jìn)行嚴(yán)格的清污分流．對(duì)
于熄焦、冷鼓、蒸氨、水封、化驗(yàn)等工段下產(chǎn)生的含有較多污
染物的廢水，著重于充分回收、綜合利用。對(duì)于設(shè)備冷卻水、
工藝?yán)鋮s水等相對(duì)清潔的廢水則重在加強(qiáng)循環(huán)利用．最大限
度節(jié)約新鮮水用量和減少?gòu)U水外排量。污水處理站處理工藝
建議采用A2／0工藝．以提高處理站出水水質(zhì)．并且將處理水
回用于熄焦，從而降低耗水量。
參考文獻(xiàn)
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6尹君賢。張一紅．焦化廢水零排放的可能性探討．燃料與化工，
2004．35(6)
(上接第62頁(yè))
工作的總體滿意度和公眾意見調(diào)查范圍及對(duì)象。環(huán)境保護(hù)敏施建設(shè)、運(yùn)行狀況。應(yīng)附環(huán)境影響報(bào)告書、初步設(shè)計(jì)提出的要
感區(qū)域范圍內(nèi)各年齡段、各層次人群．環(huán)評(píng)期間參與調(diào)查人求．環(huán)境影響報(bào)告審批意見、批復(fù)要求及實(shí)際建成落實(shí)情況
員比例應(yīng)盡可能達(dá)到50％以上。對(duì)比表。
7環(huán)境管理檢查8結(jié)束語
主要檢查內(nèi)容為：環(huán)境保護(hù)檔案資料；環(huán)境保護(hù)組織機(jī)建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收監(jiān)測(cè)的準(zhǔn)確性、完整性，既
構(gòu)及管理規(guī)章制度：環(huán)境保護(hù)設(shè)施建成及運(yùn)行紀(jì)錄；環(huán)境保反映建設(shè)項(xiàng)目的情況和污染信息，也是監(jiān)測(cè)部門工作能力的
護(hù)措施落實(shí)情況及實(shí)施效果；環(huán)境監(jiān)測(cè)計(jì)劃的實(shí)施；固體廢表征。因此，對(duì)項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收監(jiān)測(cè)工作中的方案編
物來源、種類(一般或危險(xiǎn)廢物)、產(chǎn)生及處理量、最終去向， 寫，要有充分時(shí)間準(zhǔn)備和足夠的重視，對(duì)開展現(xiàn)場(chǎng)驗(yàn)收監(jiān)測(cè)
對(duì)危險(xiǎn)廢物．若委托處理．應(yīng)核實(shí)處置單位的資質(zhì)、檢查相應(yīng)準(zhǔn)確性、完整性給予技術(shù)支持。
委托處置協(xié)議及危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單；若有危險(xiǎn)廢物填埋場(chǎng)，
應(yīng)按GBl8598檢查其是否符合要求：“以新帶老”等環(huán)境保參考文獻(xiàn)
護(hù)要求的落實(shí)．落后生產(chǎn)工藝、設(shè)備的淘汰、關(guān)停、拆除及原1環(huán)發(fā)(2000)38號(hào)文．關(guān)于建設(shè)項(xiàng)目環(huán)保設(shè)施竣工驗(yàn)收監(jiān)測(cè)管理有關(guān)
有工程治理、環(huán)境保護(hù)設(shè)施改造情況。列表說明“以新帶老” 問題的通知．北京：國(guó)家環(huán)保總局，2000
落實(shí)情況。染物排放標(biāo)識(shí)、排污口規(guī)范化建設(shè)與整治情況。環(huán)2國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局．建設(shè)項(xiàng)目竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收監(jiān)測(cè)·北-g,：中國(guó)環(huán)
境風(fēng)險(xiǎn)、污染事故應(yīng)急預(yù)案與防護(hù)措施的檢查：環(huán)境保護(hù)設(shè)境科學(xué)出版社，2004
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中國(guó)智能能源網(wǎng)有望將我國(guó)能源效率提高1 5％
近日，備受業(yè)界關(guān)注的中國(guó)智能能源網(wǎng)課題研究報(bào)告通提高15％。將創(chuàng)造出可觀的節(jié)能減排空間和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。并推
過了國(guó)內(nèi)外專家的評(píng)審。據(jù)了解．智能能源網(wǎng)一旦在全國(guó)推動(dòng)中國(guó)多個(gè)產(chǎn)業(yè)的快速成長(zhǎng)。
廣．每年大約可節(jié)省至少4億t標(biāo)煤，有望把我國(guó)能源效率

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