摘要:飛灰水洗除鹽脫氯結(jié)合水泥窯協(xié)同處置是一種垃圾焚燒飛灰資源化處置技術(shù)。該技術(shù)的原理是利用垃圾焚燒飛灰成分與水泥原料成分相近、有害成分氯鹽(氯化鈉、氯化鉀)易溶于水的特點(diǎn),把脫氯后的飛灰利用水泥窯高溫煅燒制成水泥熟料。飛灰水洗是將飛灰中的氯鹽通過水洗進(jìn)行脫除,含氯鹽廢水經(jīng)過蒸發(fā)制取氯鹽,蒸發(fā)出來的水回到水洗系統(tǒng)達(dá)到水循環(huán)利用。該技術(shù)包括四個(gè)系統(tǒng),分別是飛灰水洗系統(tǒng)、水處理系統(tǒng)、MVR蒸發(fā)系統(tǒng)、脫氯飛灰入窯系統(tǒng)。通過飛灰水洗技術(shù),可以把垃圾焚燒飛灰中95%以上氯元素脫離出去,將飛灰處置成工業(yè)二級(jí)副產(chǎn)鹽和水泥生產(chǎn)原料,整個(gè)工藝無廢氣、廢水外排,可以完全實(shí)現(xiàn)飛灰的資源化、無害化、減量化,具有廣闊的發(fā)展前景。
關(guān)鍵詞:垃圾焚燒飛灰、水洗、水泥窯協(xié)同、脫氯、除氯、除鹽脫氯
1垃圾焚燒飛灰現(xiàn)狀
1.1飛灰簡(jiǎn)介
生活垃圾焚燒飛灰(以下簡(jiǎn)稱飛灰)是在生活垃圾焚燒發(fā)電過程中收集于煙氣凈化設(shè)備中的粉體物質(zhì)。隨著煙氣凈化水平不斷提高,捕集的飛灰成分更復(fù)雜、危害性更大。飛灰中主要危害性物質(zhì)含有二噁英和鉻、砷、鉛等重金屬,根據(jù)《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定:“生活垃圾焚燒飛灰應(yīng)按危險(xiǎn)廢物管理”。飛灰必須單獨(dú)收集,不得與生活垃圾、焚燒殘?jiān)然旌?。生活垃圾焚燒飛灰不得在產(chǎn)生地長(zhǎng)期儲(chǔ)存,不得進(jìn)行簡(jiǎn)易處置,不得排放[1]。生活垃圾焚燒飛灰產(chǎn)生地必須進(jìn)行必要的穩(wěn)定化、固化處理之后方可運(yùn)輸,運(yùn)輸需使用專用運(yùn)輸工具。采用密閉收集和輸送的方式輸送至飛灰儲(chǔ)倉,經(jīng)浸出毒性試驗(yàn)合格后送至填埋場(chǎng)填埋[2]。固化填埋存在體積增容較大、占用土地資源問題,發(fā)展前景有限。
近年我國(guó)垃圾焚燒產(chǎn)業(yè)爆發(fā)式增長(zhǎng),未來飛灰產(chǎn)量巨大,2020年6月10日,生態(tài)環(huán)境部副部長(zhǎng)趙英民在《第二次全國(guó)污染源普查公報(bào)》發(fā)布會(huì)上提到,“十二五”和“十三五”期間(2011-2020年),我國(guó)垃圾焚燒廠的數(shù)量增加了303%,焚燒處理量增加了577%,到了2019年增長(zhǎng)到401座,處理量達(dá)1.2億噸/年,截至2020年6月1日,我國(guó)在運(yùn)行的垃圾焚燒廠總計(jì)455座。我國(guó)垃圾焚燒主要以機(jī)械爐排爐焚燒和循環(huán)流化床焚燒為主,爐排爐產(chǎn)生飛灰量約占垃圾焚燒量的3%~5%,含氯量為10%~20%;循環(huán)流化床產(chǎn)生飛灰量約占垃圾焚燒量的15%~20%,含氯量為3%~5%[3]。
1.2 飛灰水洗+水泥窯協(xié)同處置技術(shù)
飛灰中含有可溶性鹽以及與水泥熟料比較相近的CaO、SiO2、Al2O3等成分,其中可溶性鹽主要成分為鉀、鈉、氯離子等對(duì)水泥窯煅燒有害物質(zhì)約占飛灰量的30%,不可溶物質(zhì)主要成分為鈣、硅、鋁、鐵等可成為水泥配料組分約占飛灰量的70%。根據(jù)飛灰成分與水泥原料成分相近的特性,用飛灰代替部分水泥原料,不僅有效處理固體危險(xiǎn)廢棄物,同時(shí)生產(chǎn)的水泥性也可達(dá)到國(guó)際普通硅酸鹽水泥的標(biāo)準(zhǔn),實(shí)現(xiàn)了資源回收綜合利用,節(jié)省了生產(chǎn)水泥用的礦產(chǎn)資源。但飛灰中高含量的氯鹽會(huì)對(duì)水泥窯造成窯尾煙室結(jié)皮、回轉(zhuǎn)窯體高溫氯腐蝕等不利影響,而且水泥中Cl元素含量過高會(huì)引起鋼筋的腐蝕,國(guó)家規(guī)定水泥中氯含量必須小于0.06%。為了確保水泥窯協(xié)同處置飛灰穩(wěn)定、可持續(xù)運(yùn)行,真正實(shí)現(xiàn)飛灰的資源化,必須把飛灰中所含的大量氯離子進(jìn)行脫除,因此如何脫氯是整個(gè)飛灰資源化過程的關(guān)鍵。
飛灰水洗的原理是通過水洗把飛灰中的鉀、鈉、氯進(jìn)行溶解、提取,制成二級(jí)副工業(yè)產(chǎn)品,水洗后的飛灰(又稱脫氯飛灰)送入水泥窯進(jìn)行高溫煅燒,利用水泥窯高溫對(duì)重金屬和二噁英進(jìn)行固化和分解。相比于傳統(tǒng)的直噴入水泥窯協(xié)同處置方式,適應(yīng)能力強(qiáng),有以下幾方面優(yōu)勢(shì):①處置能力較大,可以達(dá)到熟料產(chǎn)能的5%甚至更高;②無二次污染物;③對(duì)水泥的生產(chǎn)幾乎沒有影響;④雖然前期投資建設(shè)費(fèi)用較高,但對(duì)各種氯含量的飛灰均可處理。
三級(jí)逆流漂洗的飛灰水洗工藝可以在較低用水量(約0.6噸水)、較低能耗(約110度電)的條件下脫除飛灰中的氯離子;飛灰水洗漿液為堿性,重金屬基本不會(huì)溶出,同時(shí)水處理系統(tǒng)可再次對(duì)可溶性重金屬離子進(jìn)行攔截、去除,確保除鈉、鉀以外的重金屬不進(jìn)入水體;二噁英類物質(zhì)在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿下穩(wěn)定,極難溶于水,只吸附在水中懸浮物中,將懸浮物去除,水中就不存在二噁英。整個(gè)飛灰水洗工藝,可以實(shí)現(xiàn)廢水全部循環(huán)利用,零排放,同時(shí)有效的控制飛灰中氯含量≤1%,脫氯飛灰含水率≤30%,水洗后的脫氯飛灰通過水泥窯協(xié)同處置,最終實(shí)現(xiàn)生活垃圾焚燒飛灰的資源化,同時(shí)以飛灰作為原材料的水泥性能完全滿足《通用硅酸鹽水泥》標(biāo)準(zhǔn)。
生活垃圾焚燒飛灰利用飛灰水洗和水泥窯協(xié)同處置技術(shù)是先對(duì)飛灰進(jìn)行水洗脫氯、脫鹽,降低飛灰中的氯含量在1%以下,再利用水泥窯協(xié)同處置。這套技術(shù)不僅成本合理而且技術(shù)安全可靠,目前在我國(guó)已有工程化應(yīng)用實(shí)例,取得了很好的應(yīng)用效果,是目前解決生活垃圾焚燒飛灰的最優(yōu)選擇。
2飛灰水洗和水泥窯協(xié)同處置工藝簡(jiǎn)介
2.1 飛灰水洗和水泥窯協(xié)同處置工藝
飛灰水洗和水泥窯協(xié)同處置技術(shù)由飛灰水洗制漿系統(tǒng)、廢水凈化處理系統(tǒng)、MVR蒸發(fā)系統(tǒng)、脫氯飛灰入窯煅燒系統(tǒng)四部分組成。飛灰水洗技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)自動(dòng)連續(xù)下料、水洗效果穩(wěn)定、用水量?。裳h(huán)利用)、重金屬和二噁英轉(zhuǎn)移率低、蒸氣循環(huán)利用、能耗低、運(yùn)行穩(wěn)定、自動(dòng)化程度高的特點(diǎn),經(jīng)預(yù)處理后的脫氯飛灰含氯量可控制到≤1%,含水率在≤35%。飛灰水洗制漿、廢水凈化處理、MVR蒸發(fā)出鹽工藝見下圖。
2.2 水洗制漿系統(tǒng)
水洗制漿系統(tǒng)的主要功能是將飛灰中的鉀、鈉、氯等離子通過水洗制漿工藝,使其從飛灰中分離出來,大幅降低飛灰中鉀、鈉、氯的含量,以滿足脫氯飛灰入窯要求。
水洗制漿系統(tǒng)采用逆流三級(jí)漂洗技術(shù),用低氯廢水漂洗高氯飛灰。原灰和二級(jí)中氯廢水進(jìn)入制漿池,按照特定的水灰比,通過攪拌器混合制漿,經(jīng)過一級(jí)固液分離,飛灰水洗濾渣進(jìn)入二級(jí)制漿,高氯廢水進(jìn)入水處理系統(tǒng)。二級(jí)制漿過程中用三級(jí)低氯廢水,按照特定的水灰比,經(jīng)攪拌器對(duì)飛灰進(jìn)行漂洗,經(jīng)過二級(jí)固液分離,飛灰水洗濾渣進(jìn)入三級(jí)制漿,中氯廢水用于原灰制漿。三級(jí)制漿過程中用蒸餾水,按照特定的水灰比,經(jīng)攪拌器對(duì)飛灰進(jìn)行漂洗,經(jīng)過三級(jí)固液分離,低氯廢水用于二級(jí)制漿,最后的脫氯飛灰入水泥窯協(xié)同處置(也可與其他有處置資質(zhì)的水泥公司合作處置)。洗滌次數(shù)和用水量根據(jù)飛灰中氯含量的檢測(cè)結(jié)果決定,含氯量控制在1%以內(nèi),調(diào)節(jié)固液分離設(shè)備參數(shù),控制脫氯飛灰含水率在30%以內(nèi),具體可根據(jù)水泥窯協(xié)同入窯要求進(jìn)行調(diào)整。一般情況下,二次水洗可以有效去除飛灰中的氯離子,為保證飛灰洗脫系統(tǒng)的處理效果,進(jìn)行第三次洗脫,確保氯離子的有效去除率在95%以上。經(jīng)過水洗后的脫氯飛灰進(jìn)濕灰?guī)烀荛]貯存,也可直接入水泥窯協(xié)同處置,在水泥窯內(nèi)進(jìn)行高溫煅燒生成水泥熟料。
機(jī)械爐排爐垃圾焚燒工藝產(chǎn)生的飛灰因氯含量高,一般采用三級(jí)逆流漂洗。具體項(xiàng)目建設(shè)時(shí),需采用幾級(jí)水洗,可根據(jù)實(shí)際進(jìn)廠飛灰含氯量的高低,進(jìn)行水洗次數(shù)的調(diào)整。飛灰水洗時(shí),飛灰中絕大部分可溶性鹽類溶于水,二噁英因不溶于水被截留,可溶于水的重金屬在堿性水處理系統(tǒng)中被截留。通過飛灰水洗系統(tǒng),脫氯飛灰中氯離子的有效去除率在95%以上,水洗后脫氯飛灰中CaO的含量在53%左右(脫氯飛灰+水處理產(chǎn)出的CaCO3),達(dá)到了優(yōu)質(zhì)石灰石中CaO﹥50%的標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)線運(yùn)行情況,經(jīng)過水洗的脫氯飛灰投加量為水泥窯熟料產(chǎn)能的5%左右,在水泥窯協(xié)同處置飛灰的過程中,窯況穩(wěn)定沒有窯尾結(jié)皮堵塞的問題,對(duì)水泥窯生產(chǎn)的熟料沒有任何影響。
2.3廢水凈化處理系統(tǒng)
廢水凈化處理系統(tǒng)的主要功能是對(duì)水洗制漿系統(tǒng)分離出來的高氯廢水進(jìn)行處理,去除廢水中含有的鈣、鎂及重金屬等離子,經(jīng)過絮凝沉淀、化學(xué)沉淀等處理技術(shù)將重金屬離子和鈣鎂離子分別沉淀下來,使待蒸發(fā)液滿足MVR蒸發(fā)系統(tǒng)工藝要求。
用脫鈣藥劑與高氯廢水中游離鈣離子進(jìn)行反應(yīng),通過固液分離,鈣渣根據(jù)水份不同,選擇進(jìn)水泥窯協(xié)同處置或者進(jìn)入制漿系統(tǒng)。分離后的高氯廢水用除鎂及其他重金屬的藥劑進(jìn)行反應(yīng),將重金屬離子和鎂離子進(jìn)行沉淀、分離。高氯廢水進(jìn)入脫氨塔進(jìn)行氨氮脫除(根據(jù)出鹽的純度要求,設(shè)立重金屬、氨氮、有機(jī)物等脫除工序),用鹽酸調(diào)節(jié)廢水pH值,用活性炭、螯合劑、PAM等藥劑對(duì)廢水中的少量懸浮物、有機(jī)物進(jìn)行脫除,通過以上多步措施,確保待蒸發(fā)水池鈣離子、M堿度控制在50ppm以下,濁度在10以下(透光度在90%以上)。
2.4MVR蒸發(fā)系統(tǒng)
MVR蒸發(fā)系統(tǒng),又稱多效蒸發(fā)循環(huán)系統(tǒng),利用機(jī)械式蒸汽壓縮技術(shù),讓自身產(chǎn)生的二次蒸汽經(jīng)壓縮機(jī)壓縮,溫度、壓力提高,熱焓增加,然后進(jìn)入換熱器充當(dāng)蒸汽使用,充分利用了蒸汽的潛能。MVR系統(tǒng)除了首次開機(jī)過程中需要外接鮮蒸汽對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行加熱促使二次蒸汽的生成外,基本不需外界提供蒸汽。MVR蒸發(fā)系統(tǒng)設(shè)備緊湊,具有占地面積小、所需空間小、節(jié)能的特點(diǎn)。MVR蒸發(fā)系統(tǒng)一般包含:預(yù)熱器、循環(huán)泵、降膜換熱器及分離器、強(qiáng)制換熱器及強(qiáng)制循環(huán)泵、結(jié)晶分離器及氣液分離器。MVR蒸發(fā)技術(shù)在應(yīng)用到飛灰水洗廢水蒸發(fā)制鹽之前,在化工、海水淡化領(lǐng)域應(yīng)用已較為廣泛,該技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用已成熟、穩(wěn)定。
經(jīng)水處理合格的含氯廢水,打入MVR系統(tǒng)進(jìn)行加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶,把水和NaCl、KCl進(jìn)行分離,蒸餾水回用與制漿系統(tǒng),從而實(shí)現(xiàn)水的循環(huán)利用,分離出來的NaCl和KCl可作為工業(yè)鹽使用。
2.5脫氯飛灰入窯煅燒系統(tǒng)
脫氯飛灰入窯煅燒系統(tǒng)是把飛灰水洗后含氯量、含水率都在控制范圍內(nèi)脫氯飛灰與水處理過程中產(chǎn)出的鈣渣,通過密封輸送設(shè)備輸送水泥窯與原材料一起進(jìn)行在1400℃以上高溫段煅燒半小時(shí)以上。在水泥窯協(xié)同處置過程中二噁英被完全分解,重金屬被以化學(xué)方式固化到水泥熟料晶格中,從而實(shí)現(xiàn)了飛灰的無害化處置。
生活垃圾焚燒飛灰水洗和水泥窯協(xié)同處置技術(shù)核心是飛灰的水洗制漿系統(tǒng)和水處理系統(tǒng),這兩個(gè)系統(tǒng)是保證MVR蒸發(fā)系統(tǒng)正常運(yùn)行和脫氯飛灰滿足入窯要求的重要前提。
3總結(jié)
飛灰水洗技術(shù)結(jié)合水泥窯協(xié)同處置生活垃圾焚燒飛灰,實(shí)現(xiàn)了飛灰的減量化、無害化、資源化,在國(guó)家綠色、環(huán)保、可持續(xù)發(fā)展政策不斷推進(jìn)下,有很好的發(fā)展前景。
參考文獻(xiàn):
[1] 中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì).城市生活垃圾處理知識(shí)問答.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2012
[2] 環(huán)保部.關(guān)于城市生活垃圾焚燒飛灰處有關(guān)問題的復(fù)函環(huán)辦函,2014,122號(hào)
[3] 當(dāng)飛灰遇上了水泥窯.中國(guó)環(huán)聯(lián)網(wǎng),2017