摘要:本文針對(duì)二甲醚作為城鎮(zhèn)燃?xì)馐褂?。其?chǔ)存充裝的專用鋼瓶與民用液化石油氣鋼瓶應(yīng)有區(qū)別,兩者不能摻混使用。
關(guān)鍵詞:二甲醚;能源;儲(chǔ)存;使用
1 二甲醚產(chǎn)能大增,標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)滯后
二甲醚是一種新能源,能夠從煤、煤層氣、天然氣和生物質(zhì)等多種資源制取,自身含有氧。燃燒充分,不析碳,組分單一,無(wú)殘液,是一種理想的清潔燃料,在交通運(yùn)輸、發(fā)電、民用及化工領(lǐng)域有十分廣闊的應(yīng)用前景。二甲醚在常溫低壓下易液化,可儲(chǔ)存于密封的承壓容器中。
近年來(lái)世界二甲醚市場(chǎng)發(fā)展推動(dòng)二甲醚產(chǎn)量快速增長(zhǎng),在中國(guó)二甲醚生產(chǎn)與建設(shè)投資更呈井噴之勢(shì)。二甲醚在民用、車用領(lǐng)域不斷取得進(jìn)展。2006年底,我國(guó)二甲醚年產(chǎn)能為44.5萬(wàn)t。而2007年達(dá)到220萬(wàn)t,猛增了394%。2008年預(yù)測(cè)產(chǎn)能將達(dá)到436萬(wàn)t,2010年將達(dá)到1 484萬(wàn)t。第3屆國(guó)際二甲醚會(huì)議暨第五屆亞洲二甲醚會(huì)議于2008年9月21日至24日在上海舉行。會(huì)議旨在探討全球視野下二甲醚作為21世紀(jì)清潔燃料和化工原料面臨的機(jī)遇和挑戰(zhàn),加速和推進(jìn)二甲醚產(chǎn)業(yè)化和市場(chǎng)化。目前我省的貴州天?;び邢薰炯河猩a(chǎn)二甲醚的裝置和大型的儲(chǔ)存容器,但由于受到充裝容器缺失等因素的影響,制約了二甲醚產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。為突破“瓶頸”,在液化石油氣中摻入二甲醚則成為二甲醚產(chǎn)業(yè)尋求產(chǎn)能出路的一條“捷徑”。同時(shí)。由于液化二甲醚的價(jià)格較液化石油氣低,一些液化石油氣的充裝單位以油氣鋼瓶中摻入液化二甲醚早已是“公開(kāi)的秘密”。
人們?cè)谡劦侥壳岸酌延龅降睦Ь硶r(shí)常說(shuō)是“標(biāo)準(zhǔn)的缺失”,其實(shí)不盡然,應(yīng)該說(shuō)是標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)滯后。2007年8月21日,建設(shè)部頒布CJ/T259—2007《城鎮(zhèn)燃?xì)庥枚酌选沸袠I(yè)標(biāo)準(zhǔn),自2008年1月1日起實(shí)施,標(biāo)準(zhǔn)適用于城鎮(zhèn)居民、商業(yè)和工業(yè)企業(yè)用的燃?xì)庥枚酌眩瑯?biāo)準(zhǔn)的發(fā)布對(duì)于二甲醚的應(yīng)用起了很大的推動(dòng)作用,二甲醚作為城鎮(zhèn)用燃?xì)庥辛艘粋€(gè)合法的身份,但從該標(biāo)準(zhǔn)界定的介質(zhì)則是100%二甲醚。目前,尚未有液化石油氣中摻入二甲醚的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
二甲醚作為理想的清潔燃料其理化性質(zhì)與液化石油氣相近,替代液化石油氣是可行的,但是以此認(rèn)為在液化石油氣鋼瓶中摻入一定比例的二甲醚也是可行的,這顯然是對(duì)二甲醚應(yīng)用的一種誤解。
幾年來(lái)在液化石油氣鋼瓶中摻入二甲醚后出現(xiàn)的問(wèn)題有:
(1) 液化石油氣鋼瓶閥門大量漏氣;
(2) 用戶反映現(xiàn)在的“液化石油氣”不耐燒;
(3) 在現(xiàn)有液化石油氣爐灶、特別是熱水器點(diǎn)火時(shí)易斷火并發(fā)出“呼呼”的放“炮”聲。這些問(wèn)題引起了有關(guān)部門的高度重視。
2 液化石油氣鋼瓶不得摻入二甲醚
在液化石油氣鋼瓶中摻入二甲醚違反了《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》的規(guī)定。2008年3月7日國(guó)家質(zhì)檢總局發(fā)出《關(guān)于氣瓶充裝有關(guān)問(wèn)題的通知》(質(zhì)檢特函[2008]17號(hào)),強(qiáng)調(diào)指出“氣瓶充裝單位應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》中氣瓶必須專用和不得改裝使用的規(guī)定,設(shè)立專人對(duì)氣瓶逐只進(jìn)行充裝前、后的檢查,保證只充裝與氣瓶鋼印標(biāo)記一致的介質(zhì),不得在瓶或在焊接氣瓶中擅自加入不明化學(xué)添加劑”。
國(guó)家質(zhì)檢總局的通知,并沒(méi)有禁止往液化石油氣中摻混二甲醚,而是不允許往裝有液化石油氣的鋼瓶里摻入二甲醚,對(duì)二甲醚以及二甲醚與液化石油氣混合燃料的使用,應(yīng)當(dāng)做到專氣、專瓶、專用。
3 液化石油氣鋼瓶摻入二甲醚的不良后果
3.1 液化石油氣瓶閥泄漏
液化石油氣鋼瓶在我國(guó)使用已有40多年歷史,從未發(fā)生過(guò)閥門大量漏氣的現(xiàn)象。液化石油氣主要成分是丙烷和丁烷。“烷”類具有穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu),不會(huì)與鋼瓶及銅質(zhì)閥門發(fā)生化學(xué)反應(yīng);閥門的密封圈材料常用的是順丁或丁晴橡膠,具有化學(xué)穩(wěn)定性,也不會(huì)與“烷”類物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),所以40多年來(lái)未發(fā)生液化石油氣瓶閥泄氣事故。
在液化石油氣鋼瓶中充裝摻有二甲醚的液化石油氣起于2006年,到了2007年液化石油氣瓶閥門漏氣問(wèn)題逐漸暴露出來(lái),并呈上升之勢(shì)。
2007年底國(guó)家燃?xì)庥镁哔|(zhì)量檢驗(yàn)中心分別試驗(yàn)了3家閥門廠提供的瓶閥橡膠密封圈,測(cè)試的瓶閥橡膠密封圈符合國(guó)家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)GB 7512—2006《液化石油氣瓶閥》的規(guī)定,通過(guò)模擬實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)瓶閥橡膠密封圈的耐液體腐蝕能力,實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,瓶閥橡膠密封圈的外形尺寸、體積和質(zhì)量均發(fā)生變化。
瓶閥橡膠密封圈在浸泡之前其外徑尺寸是13.60mm:用正戊烷(國(guó)家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)CB7512—2006《液化石油氣瓶閥》中規(guī)定的試驗(yàn)介質(zhì))浸泡70h并放置70h后,其外徑尺寸為13.54mm;用20%二甲醚和80%丙烷(液化石油氣的一種成分)的混合液浸泡70h并放置70h后,其外徑尺寸是12.90mm;用50%二甲醚和50%丙烷的混合液浸泡70h并放置70h后,其外徑尺寸是12.78mm;用二甲醚浸泡70h并放置70h后,其外徑尺寸為12.70mm。
從試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出,隨著摻混二甲醚含量的加大,瓶閥橡膠密封圈的外形尺寸在逐漸收縮,其密封性能降低,容易產(chǎn)生漏氣現(xiàn)象。
(二甲醚DME(Dimethyl Ether),簡(jiǎn)稱甲醚,分子式:CH3OCH3,分子量46.07,它是一種無(wú)毒、低碳、清潔燃料,二甲醚由兩個(gè)甲基分子與一個(gè)氧原子合成而成,化學(xué)結(jié)構(gòu)不很穩(wěn)定,雖然二甲醚與鋼瓶及銅質(zhì)閥門不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),但二甲醚含有氧具有一定的氧化性,與液化石油氣鋼瓶用的閥門密封圈材料(常用的是順丁或丁晴橡膠)會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),造成順丁或丁晴橡膠的“腐蝕”而導(dǎo)致閥門漏氣。二甲醚是一種有機(jī)化合物,液化二甲醚是一種溶劑,順丁或丁晴橡膠是一種高分子材料,兩者具有相近性,根據(jù)有機(jī)化合物“相似者相溶”的原理,順丁或丁晴相橡膠能溶解于二甲醚。液化二甲醚作為溶劑浸入順丁或丁晴橡膠體內(nèi),橡膠開(kāi)始“腫脹”,繼而橡膠被“溶解”并加速橡膠老化,最終橡膠“彈性失效”而失去密封性能,從而導(dǎo)致閥門的漏氣。液化石油氣鋼瓶閥漏氣的幾率隨摻入二甲醚的比例增大而增大,出現(xiàn)漏氣的時(shí)間隨摻入二甲醚的比例增大而縮短。
3.2 摻入二甲醚的液化石油氣熱值下降
二甲醚低位熱值為28 846kJ/kg,液化石油氣的低位熱值為45 976kJ/kg,二甲醚的熱值為液化石油氣的63%,如果在液化石油氣中摻入20%的二甲醚。則“液化氣”的熱值下降7.5%,無(wú)形之中也侵害了消費(fèi)者的利益。
3.3 摻入二甲醚的液化石油氣燃燒所需空氣量過(guò)剩
與液化石油氣相比,二甲醚自身含有氧,燃燒時(shí)對(duì)空氣的需要量相對(duì)會(huì)減少,二甲醚燃燒理論空氣量為6.96m3/kg,液化石油氣燃燒理論空氣量為11.32m3/kg,二甲醚的燃燒理論空氣量?jī)H為液化石油氣的61.5%,在液化石油氣中摻入二甲醚后,如果爐灶保持不變,則燃燒所需的空氣量過(guò)剩,會(huì)出現(xiàn)火苗串動(dòng)或斷火,還不時(shí)發(fā)出“呼呼”的響聲。
4 充裝液化二甲醚要做到“專氣、專瓶、專閥、專用”
上述所存在問(wèn)題,證實(shí)了液化石油氣鋼瓶不得摻入二甲醚。二甲醚在常溫常壓下是氣體。如采取像天然氣那樣長(zhǎng)輸管道輸送是可以的。但造價(jià)昂貴不現(xiàn)實(shí)。二甲醚在常溫低壓下即可液化。體積大大縮小,采用承壓封閉的承壓容器(如鋼瓶)罐裝是可行的。但是,當(dāng)初過(guò)多的考慮了液化二甲醚與液化石油氣性質(zhì)相近的“共性”,走了一條與液化石油氣鋼瓶共用的“捷徑”。2008年3月國(guó)家質(zhì)檢總局發(fā)出《關(guān)于氣瓶充裝有關(guān)問(wèn)題的通知》后,這條“捷徑”走不通了?!锻ㄖ返某霭l(fā)點(diǎn)是要求二甲醚的儲(chǔ)存、運(yùn)輸、罐裝環(huán)節(jié)要做到“專氣、專瓶、專閥、專用”。
由全國(guó)氣瓶標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出的《液化二甲醚鋼瓶》和《液化二甲醚瓶閥》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)目前正在送審,這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)是為適應(yīng)二甲醚“專氣、專瓶、專閥、專用”而制訂的適用介質(zhì)是100%液化二甲醚,目前國(guó)內(nèi)某鋼瓶制造企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/QYQ003-2008《液化二甲醚鋼瓶》已獲得全國(guó)氣瓶標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)正式備案(備案號(hào)209-2008),根據(jù)此標(biāo)準(zhǔn)有公司已設(shè)計(jì)出5種規(guī)格的液化二甲醚鋼瓶,通過(guò)評(píng)審單位審查和型式試驗(yàn)后,即將批量生產(chǎn)和投放市場(chǎng)。
由鋼瓶制造單位和國(guó)家有關(guān)部門共同編制的《液化二甲醚鋼瓶》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)已進(jìn)入報(bào)批階段;《液化二甲醚瓶閥》等標(biāo)準(zhǔn)及其他配套的標(biāo)準(zhǔn)的編制也正在緊鑼密鼓的進(jìn)行之中,屆時(shí)二甲醚可真正實(shí)現(xiàn)“專氣、專瓶、專閥、專用”。
參考資料
1 國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》
2 《液化石油氣鋼瓶》 GB5842—2006
3 《液化石油氣瓶閥》GB7512—2006
4 《城鎮(zhèn)燃?xì)舛酌选稢J/T 259—2007
5 質(zhì)監(jiān)特函[2008]17號(hào) 關(guān)于氣瓶充裝有關(guān)問(wèn)題的通知
6 《液化石油氣》GB11174—1997