作為國民經(jīng)濟發(fā)展組成的一個重要因素,電鍍行業(yè)仍是促進經(jīng)濟發(fā)展的重要加工行業(yè)。在電鍍行業(yè)為社會創(chuàng)收經(jīng)濟效益的進程上,它所產(chǎn)生的大量電鍍廢水是阻礙其發(fā)展的重要因素。
隨著社會的進步,電鍍廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)越來越嚴格,同時伴隨著大量電鍍企業(yè)入園的發(fā)展趨勢,電鍍工業(yè)園區(qū)的電鍍廢水處理廠也將面對廢水量更多、水質(zhì)更雜、污染物濃度更高、更難去除等問題。針對電鍍行業(yè)遇到的種種困難和挑戰(zhàn),對現(xiàn)有的電鍍廢水處理廠進行提標(biāo)改造是解決上述問題最經(jīng)濟有效,也是最具有意義的方法。
江蘇省某電鍍工業(yè)園區(qū)入園企業(yè)日益增加,原有的污水處理系統(tǒng)難以使廢水達標(biāo)排放,為此在原有含鉻廢水的基礎(chǔ)上新建含氰廢水、含鎳廢水、酸堿廢水和脫脂廢水4套預(yù)處理系統(tǒng)。采用“預(yù)處理+pH調(diào)節(jié)+Fenton+脫氣+混凝沉淀+A2O+混凝沉淀+轉(zhuǎn)盤濾池+臭氧催化氧化+UF系統(tǒng)+RO系統(tǒng)”處理工藝對綜合廢水進行回用處理。其中820 t/d的淡水滿足《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB/T 19923—2005)回用標(biāo)準(zhǔn),作為回用水用于車間設(shè)備清洗。780 t/d的濃水通過“pH調(diào)節(jié)+Fenton+脫氣+混凝沉淀+活性炭吸附+離子交換”工藝進行深度處理,處理后的出水滿足《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 21900—2008)中的表1標(biāo)準(zhǔn)后排入長江。
1 廢水特征
江蘇省某電鍍工業(yè)園區(qū)廢水處理廠主要接納的廢水種類有5種,本次提標(biāo)改造新建的預(yù)處理系統(tǒng)有4種,依據(jù)該污水處理廠的實際運行情況,5種預(yù)處理系統(tǒng)的設(shè)計進水水量和水質(zhì)如表 2所示。
2 工程設(shè)計
電鍍廢水處理廠的綜合廢水回用系統(tǒng)處理規(guī)模為1 600 m3/d,其中新增的處理規(guī)模為1 340 m3/d。
該電鍍廢水處理廠的酸堿廢水和含鎳廢水中,含有較高濃度的銅、鋅、鎳等重金屬;含氰廢水中的含氰化合物是一種致命的劇毒物;脫脂廢水中的有機物、總磷和油脂含量較高,處理難度較大。
為此,針對各類電鍍廢水先進行單獨的預(yù)處理,當(dāng)預(yù)處理出水滿足《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)中的表 1標(biāo)準(zhǔn)后,再統(tǒng)一匯入綜合調(diào)節(jié)池進行回用處理。
2.1 現(xiàn)有含鉻廢水處理
電鍍廢水處理廠原有的含鉻廢水預(yù)處理工藝如圖 1所示。
2.2 含氰廢水處理
(1)處理工藝流程
含氰廢水的處理采用“堿性次氯酸鈉+酸性次氯酸鈉+混凝沉淀”工藝,工藝流程如圖 2所示。
含氰廢水進入調(diào)節(jié)池,先進行一級破氰反應(yīng),通過pH控制系統(tǒng),用NaOH溶液調(diào)整pH到10~11左右,再通過ORP控制系統(tǒng)控制NaClO溶液的投加量,使廢水中的ORP在300~350 mV,攪拌反應(yīng)30 min。
一級破氰反應(yīng)為:NaCN+NaClO+H2O=CNCl+2NaOH,CNCl+2NaOH=NaCNO+H2O+NaCl,二級破氰反應(yīng)用稀硫酸調(diào)整pH到7~8,投加NaClO溶液使ORP保持在600~700 mV,攪拌反應(yīng)30 min。二級破氰反應(yīng)為:2NaCNO+3NaClO+H2O=3NaCl+2NaOH +N2↑+2CO2↑。
通過兩級破氰處理將廢水中的CN-轉(zhuǎn)化為N2和CO2,從而將CN-去除。
(2)構(gòu)筑物設(shè)計
1#、2#、3#pH調(diào)節(jié)池。尺寸1.0 m×1.0 m×5.5 m,有效容積5.0 m3,停留時間1 h。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)1套,pH在線檢測儀1臺,氫氧化鈉加藥系統(tǒng)2套,硫酸加藥系統(tǒng)1套。
1#、2#破氰池。尺寸1.0 m×1.0 m×5.5 m,有效容積5.0 m3,停留時間1 h。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)1套,ORP在線檢測儀1臺,次氯酸鈉加藥系統(tǒng)1套。
1#混凝、絮凝池。尺寸1.0 m×1.0 m×5.5 m,有效容積5.0 m3,停留時間1 h。配套設(shè)備:折槳混合攪拌機1臺,PAC、PAM加藥系統(tǒng)各1套。
2.3 含鎳廢水處理
(1)處理工藝流程
含鎳廢水的處理,采用“Fenton+脫氣+混凝沉淀+石英砂過濾+離子交換”工藝,工藝流程如圖 3所示。
含鎳廢水主要來源于鍍鎳、化學(xué)鍍鎳等生產(chǎn)工序產(chǎn)生的漂洗水,其中化學(xué)鎳漂洗水中的金屬離子鎳為絡(luò)合態(tài),需要通過Fenton高級氧化法進行破絡(luò),再進行混凝沉淀,沉淀池出水再經(jīng)過離子交換,進一步去除廢水中金屬離子。
(2)構(gòu)筑物設(shè)計
4#pH調(diào)節(jié)池/1#Fenton池/1#脫氣池。尺寸3.0 m×3.0 m×5.5 m,分4格,有效容積45 m3,停留時間5.6 h,處理規(guī)模7.5 m3/h。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)4套,pH、ORP在線檢測儀各1臺,硫酸、雙氧水、硫酸亞鐵、焦亞硫酸鈉加藥系統(tǒng)各1套。
1#石英砂過濾器。尺寸D=1.2 m、H=1.4 m,進水量7.5 m3/h,濾速5~8 m/h,沖洗時間4~6 min,材質(zhì)碳鋼+FRP。配套設(shè)備:反沖洗泵2臺,多路閥門1套。
1#樹脂離子交換塔。尺寸D=1.0 m、H=2.0 m,進水量7.5 m3/h,濾速10~15 m/h,材質(zhì)碳鋼+FRP。配套設(shè)備:杜笙離子交換樹脂1 000 L,樹脂再生設(shè)備1套,再生廢液桶1個。
2.4 酸堿廢水處理
(1)處理工藝流程
酸堿廢水的處理采用“混凝沉淀+Fenton+脫氣+混凝沉淀”工藝,工藝流程如圖 4所示。
酸堿廢水提升至pH調(diào)節(jié)池,控制pH在7.5~8,進行混凝沉淀。上清液回調(diào)pH至3左右,再進行Fenton高級氧化。之后回調(diào)pH至8.5左右進行沉淀,上清液進行二次混凝沉淀并在絮凝池中投加重捕劑深度去除重金屬。
(2)構(gòu)筑物設(shè)計
5#、6#pH調(diào)節(jié)池。尺寸3.0 m×2.0 m×5.5 m,有效容積30 m3,停留時間0.75 h,處理規(guī)模40.5 m3/h。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)1套,pH在線檢測儀1臺,硫酸加藥系統(tǒng)1套,氫氧化鈉加藥系統(tǒng)2套。
2#混凝、絮凝池。尺寸2.0 m×2.0 m×5.5 m,有效容積20 m3,停留時間0.5 h,處理規(guī)模40.5 m3/h。配套設(shè)備:折槳混合攪拌機1臺,PAC、PAM加藥系統(tǒng)1套。
7#pH調(diào)節(jié)池/2#Fenton池/2#脫氣池。尺寸7.0 m×4.0 m×5.5 m,有效深度5.0 m,分6格,有效容積140 m3,停留時間4.25 h(pH調(diào)整0.75 h、Fenton氧化2.25 h、脫氣1.25 h),處理規(guī)模40.5 m3/h。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)6套,pH、ORP在線檢測儀各1臺,硫酸、雙氧水、硫酸亞鐵、焦亞硫酸鈉加藥系統(tǒng)各1套。
2.5 脫脂廢水處理
(1)處理工藝流程
脫脂廢水的處理采用“破乳+混凝沉淀+Fenton+脫氣+混凝沉淀”工藝,工藝流程如圖 5所示。
脫脂廢水中有機物、油脂及總磷含量過高,首先調(diào)整廢水的pH至酸性,使后續(xù)投加的破乳劑能發(fā)揮最大效應(yīng),油水分離后,自流進入混凝反應(yīng)池,充分混合反應(yīng)。沉淀后的清水進行Fenton高級氧化,之后回調(diào)pH至8.5后,再次進行混凝沉淀。
(2)構(gòu)筑物設(shè)計
8#pH調(diào)節(jié)池/1#破乳池。尺寸3.0 m×1.5 m×5.5 m,分兩格,有效容積22.5 m3,停留時間2.7 h,處理規(guī)模8.3 m3/h。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)1套,pH在線檢測儀1臺,硫酸、破乳劑加藥系統(tǒng)各1套。
9#、10#pH調(diào)節(jié)池/3#混凝、絮凝池。尺寸1.5 m× 1.5 m×5.5 m,有效容積11.25 m3,停留時間1.35 h,處理規(guī)模8.3 m3/h。配套設(shè)備:折槳混合攪拌機1臺,pH在線檢測儀1臺,氫氧化鈉、PAC、PAM加藥系統(tǒng)1套。
11#pH調(diào)節(jié)池/3#Fenton池/3#脫氣池。尺寸3.0 m×3.0 m×5.5 m,分4格,有效容積45 m3,停留時間5.4 h(pH調(diào)整1.35 h、Fenton氧化4.0 h、脫氣1.35 h),處理規(guī)模8.3 m3/h,結(jié)構(gòu)鋼砼半地上建造。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)4套,pH、ORP在線檢測儀各1臺,硫酸、雙氧水、硫酸亞鐵、焦亞硫酸鈉加藥系統(tǒng)各1套。
2.6 綜合廢水處理
(1)處理工藝流程
綜合廢水的處理,采用“pH調(diào)節(jié)+Fenton+脫氣+混凝沉淀+A2O+混凝沉淀+轉(zhuǎn)盤濾池+臭氧催化氧化+UF+RO”工藝。其中產(chǎn)生的濃水采用“pH調(diào)節(jié)+ Fenton+脫氣+混凝沉淀+活性炭吸附+離子交換”的工藝進行深度處理,綜合廢水的工藝流程如圖 6所示。
考慮到電鍍園電鍍廢水的水質(zhì)特性,特將中水回用系統(tǒng)設(shè)置在生化處理工段之后,保證中水回用系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。各類廢水經(jīng)過預(yù)處理之后,匯入綜合廢水調(diào)節(jié)池,調(diào)節(jié)pH后進行Fenton氧化去除廢水中較難降解的有機物,對Fenton氧化后上清液進行混凝沉淀降低其濁度和色度,沉淀后的上清液通過A2O工藝,以去除廢水中的有機物、氮、磷等。
而后在進入轉(zhuǎn)盤濾池前再次進行混凝沉淀,纖維轉(zhuǎn)盤濾池對SS和重金屬有較好的去除效果,隨后進行臭氧催化氧化進一步去除廢水中的氰化物和金屬離子。處理后的廢水進入中水回用膜系統(tǒng),通過精密過濾、UF、RO等膜處理,使處理的出水達到回用標(biāo)準(zhǔn)。同時膜系統(tǒng)產(chǎn)生的濃水通過Fenton和混凝將廢水中的難降解物質(zhì)進行分解并絮凝沉淀去除,出水再經(jīng)過活性炭吸附和樹脂吸附后達到排放標(biāo)準(zhǔn),排入長江。
(2)構(gòu)筑物設(shè)計
4#Fenton池/4#脫氣池。尺寸10.0 m×6.0 m×5.5 m,分6格,有效容積300 m3,停留時間4.5 h(Fenton氧化3.0 h、脫氣1.5 h),處理規(guī)模66 m3/h。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)7套,ORP在線檢測儀各1臺,硫酸、雙氧水、硫酸亞鐵、焦亞硫酸鈉加藥系統(tǒng)各1套。
12#pH調(diào)節(jié)池/4#混凝、絮凝池。尺寸3.0 m×3.0 m×5.5 m,有效容積45 m3,停留時間0.7 h,處理規(guī)模66 m3/h。配套設(shè)備:折槳混合攪拌機1臺,pH在線檢測儀1臺,氫氧化鈉、PAC、PAM加藥系統(tǒng)1套。
1#厭氧水解池。尺寸18.0 m×9.0 m×5.0 m,分2格,有效容積729 m3,停留時間11 h,處理規(guī)模66 m3/h。配套設(shè)備:水下攪拌機4臺,ORP在線測定儀2臺,醋酸鈉加藥系統(tǒng)1套。
1#A/O池。尺寸45.0 m×9.0 m×5.0 m,分5格,有效容積1 822 m3,停留時間27 h(缺氧5.5 h、好氧21.5 h),回流比2.5,處理規(guī)模66 m3/h。配套設(shè)備:水下攪拌機2臺,甲醇投加系統(tǒng)1套,羅茨風(fēng)機2臺(1用1備),DN 215微孔曝氣頭720個,溶氧在線測定儀2臺,硝化液回流泵3臺(2用1備)。
1#纖維轉(zhuǎn)盤濾池。尺寸4.0 m×6.0 m×5.0 m,有效深度4.5 m,處理規(guī)模66 m3/h。配套設(shè)備:纖維轉(zhuǎn)盤1套。
1#臭氧催化氧化池。尺寸4.0 m×6.0 m×8.0 m,有效容積144 m3,停留時間2.2 h,回流比8:1,處理規(guī)模66 m3/h。配套設(shè)備:板式臭氧發(fā)生器1臺,屹桐牌Ⅰ型臭氧催化填料36 m3,屹桐牌Ⅱ型臭氧催化填料36 m3,D=215 mm鈦合金曝氣盤96個,循環(huán)泵3臺(2用1備),尾氣破壞裝置1套。
中水回用系統(tǒng)。處理規(guī)模34 m3/h。配套設(shè)備:預(yù)處理系統(tǒng)1套,包括砂濾罐2只,尺寸D 2 000 mm× 3 000 mm,碳濾罐2只,尺寸D 2 000 mm×3 000 mm,精密過濾器2只,尺寸D 600 mm×1 300 mm;超濾膜系統(tǒng)1套,包括超濾膜AQU200-H-100K,36支;反滲透系統(tǒng)1套,包括高壓泵4臺(2用2備),Q=33 m3/h,H=160 m,N=30 kW,反滲透膜BW30-8040,60支(2組并聯(lián)),膜清洗系統(tǒng)1套。
濃水深度處理系統(tǒng)。1#回用濃水水池/13#pH調(diào)節(jié)池。尺寸8.0 m×7.0 m×5.5 m,其中pH調(diào)節(jié)池尺寸8.0 m×2.0 m×5.5 m,分4格,總有效容積280 m3,停留時間7.0 h(pH調(diào)節(jié)時間1.2 h),處理規(guī)模40 m3/h。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)5套,差分式pH在線檢測儀2臺,硫酸加藥系統(tǒng)2套。
5#Fenton池/5#脫氣池。尺寸10.0 m×6.0 m×5.5 m,有效深度5.0 m,分6格,有效容積320 m3,停留時間8.0 h,處理規(guī)模40 m3/h。配套設(shè)備:曝氣攪拌系統(tǒng)7套,ORP在線檢測儀各1臺,硫酸、雙氧水、硫酸亞鐵、焦亞硫酸鈉加藥系統(tǒng)各1套。
1#pH砂濾罐。尺寸D=1.6 m、H=2.5 m,處理規(guī)模32.5 m3/h。配套設(shè)備:活性炭6 m3。
1#樹脂罐。數(shù)量2個,尺寸D=1.6 m、H=2.5 m,處理規(guī)模32.5 m3/h。配套設(shè)備:陽離子樹脂5 m3,再生水箱5 m3,再生水泵1臺。
3 處理效果
穩(wěn)定運行1 a,期間委托第三方檢測機構(gòu)定期對進出水水質(zhì)進行監(jiān)測,監(jiān)測結(jié)果如表1所示。
由表 1可知,工藝總氰、總鎳、總銅、總鋅的去除率均大于95%,回用系統(tǒng)出水滿足《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB/T 19923—2005)回用標(biāo)準(zhǔn),濃水系統(tǒng)的出水滿足《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 21900—2008)中的表 2標(biāo)準(zhǔn),達標(biāo)排入長江。
該項目工程總投資1 046.3萬元。其中土建費用主要用于新增預(yù)處理組合池、綜合處理深度處理組合池、收集組合池、回用池、輔助用房等共計588.8萬元;設(shè)備材料費為362.1萬元;運輸安裝費用36.2萬元,綜合稅金為59.2萬元。各工藝的運行費用如表 3所示,其中公共運行成本為1 600 t/d綜合廢水的回用處理和濃水處理的運行成本。
4 結(jié)論
經(jīng)過1 a的穩(wěn)定運行數(shù)據(jù)可知,含氰、含鎳、酸堿、脫脂廢水通過各自的預(yù)處理后,氰、鎳、銅、鋅和石油類的去除率分別達到98.82%、99.18%、95.32%、96.67%、94.74%,通過“pH調(diào)節(jié)+Fenton+脫氣+混凝沉淀+A2O+混凝沉淀+轉(zhuǎn)盤濾池+臭氧催化氧化+UF系統(tǒng)+RO系統(tǒng)”的回用處理系統(tǒng)后,SS、COD、氨氮、TN、TP、氰、Ni、Cr、Cu、Zn、石油類等指標(biāo)滿足《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》(GB/T 19923—2005)標(biāo)準(zhǔn)。通過“pH調(diào)節(jié)+Fenton+脫氣+混凝沉淀+活性炭吸附+離子交換”的濃水處理系統(tǒng)后,上述指標(biāo)滿足《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900—2008)中的表 2標(biāo)準(zhǔn)。
通過此工程實例穩(wěn)定運行1 a的狀況可知,該工程設(shè)計在實際應(yīng)用中有較好的實用性,為該電鍍園區(qū)取得了較高的經(jīng)濟、社會和環(huán)境效益,同時也為日后的電鍍工業(yè)園區(qū)建立電鍍廢水處理廠并制定完善的運維制度提供了較好的樣本。