1.氮素污染的危害:
近年來(lái),隨著工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大和人們生活水平的提高,含氮化合物的排放量急劇增加,業(yè)已成為環(huán)境的嚴(yán)重污染源而引起各界的關(guān)注。氮素污染的危害極大,表現(xiàn)在[1,2,3]:(1)造成水體的“富營(yíng)養(yǎng)化”,致使藻類(lèi)毒素通過(guò)食物鏈?zhǔn)谷酥卸?。?)在一般條件下,廢水中所含的有機(jī)氮會(huì)轉(zhuǎn)化成氨。而氨的氧化,將導(dǎo)致水體中溶解氧濃度降低,使水體缺氧,從而引起魚(yú)類(lèi)大量死亡,造成水生生態(tài)系統(tǒng)紊亂;(3)與氯氣作用生成氯胺,妨礙氯化消毒,增加市政給水處理成本。(4)氨轉(zhuǎn)化為硝酸,又可由飲用水而誘發(fā)嬰兒的高鐵血紅蛋白癥;硝酸鹽進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為亞硝胺則具有嚴(yán)重的“三致”作用,直接威脅著人類(lèi)的健康。所以,經(jīng)濟(jì)有效地控制氮素污染已成為當(dāng)今環(huán)境工作者所面臨的重大科研課題。
2.城市污水除氮方法:
城市污水除氮方法分為物理化學(xué)方法與生物處理方法兩種[4]。
物化法操作彈性大、效率高、投資省、占地小,但運(yùn)行費(fèi)用或藥劑費(fèi)用較高,且易產(chǎn)生二次污染;生物法脫氮的形式多種多樣,經(jīng)濟(jì)、且無(wú)二次污染,具有很大潛力[5]。其中,生物法中的SBR()由于有很多獨(dú)到之處而收到人們的重視。其可以通過(guò)限制曝氣或半限制曝氣等運(yùn)行方式在時(shí)間上實(shí)現(xiàn)缺氧/好氧的組合,并對(duì)每一部分的時(shí)間比例作合適的控制,以達(dá)到脫氮的目的[9]。與其他工藝相比,SBR工藝具有處理構(gòu)筑物少,調(diào)節(jié)功能好,對(duì)水質(zhì)、水量的變化具有一定的適應(yīng)性,且不宜產(chǎn)生污泥膨脹的優(yōu)點(diǎn)[6],其TN的去除率可以達(dá)到90%以上[7]。
3.選題目的、意義以及研究路線確定
(1)選題的目的和意義:
2003年7月1日,國(guó)家執(zhí)行了新的污水排放標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定氨氮濃度不得超過(guò)12mg/L,而現(xiàn)行的廢水處理工藝很難達(dá)到此要求。尤其是在冬季低溫和氨氮濃度較高的情況下,出水總氮和氨氮濃度更難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。為改善冬季低溫和高濃度氨氮條件下的生物脫氮效果,可采用吸附法來(lái)強(qiáng)化生物脫氮。我國(guó)具有豐富的沸石礦產(chǎn)資源,其不但具有良好的吸附性能,而且價(jià)格低廉,已被廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)及環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域。本選題擬采用沸石來(lái)強(qiáng)化SBR的生物脫氮功能。
(2)研究路線的確定:
本選題利用天然沸石的良好吸附性能,將沸石與SBR工藝結(jié)合起來(lái),強(qiáng)化SBR工藝生物脫氮的效果。
本試驗(yàn)工藝流程:污水→初沉池→曝氣池(SBR反應(yīng)器)→出水
二、沸石強(qiáng)化SBR生物脫氮研究
1.沸石吸附原理
沸石是一種含水的堿或堿金屬架狀鋁硅酸鹽礦物[17~21],其礦物結(jié)構(gòu)是硅氧(SiO4)四面體和鋁氧(AlO4)四面體按一定的規(guī)律排列成具有籠狀的骨架,具有很多大小均一的孔穴和通道。在孔穴和通道中存在許多沸石水,經(jīng)加熱其中水分可逸去,失水后的沸石,形成一個(gè)內(nèi)表面很多的孔穴,其結(jié)構(gòu)很像是疏松多孔的海綿體,具有很強(qiáng)的吸附性,可吸附大量的其它分子(如NH3、CO2、H2S等),填充沸石水的空缺,并保有很高強(qiáng)度。
沸石孔穴、通道大小均勻、固定,小于其直徑的物質(zhì)能被吸附,大于其直徑的物質(zhì)則不被吸附,從而對(duì)分子起著篩選作用。沸石能作吸附劑,主要靠它表面具有強(qiáng)大的包容力,而且還有較大的靜電力。因沸石晶格孔穴中分布有陽(yáng)離子,同時(shí)部分格架氧也具有負(fù)電荷,從而在離子周?chē)纬闪藦?qiáng)大電場(chǎng),故其吸附力特別強(qiáng)大。由于其吸附力的強(qiáng)大,對(duì)銨離子能有選擇地吸收交換。
沸石對(duì)于各種離子的選擇交換順序如下:
Cs+>Rb+>K+>NH4+>Sr2+>Na+>Ca2+>Fe3+>Al3+>Mg2+>Li+
所以,當(dāng)沸石用于氨氮的去除時(shí),影響最大的為K+[22]。由于城市污水中一般K+含量并不高,故沸石對(duì)氨離子有較高的選擇性[23]。
2.試驗(yàn)裝置與工藝運(yùn)行參數(shù)
(1)試驗(yàn)材料:
本試驗(yàn)所用沸石為浙江縉云出產(chǎn)的400目天然沸石粉;試驗(yàn)用水為實(shí)驗(yàn)室制備的蒸餾水和超純水、屏風(fēng)泵站生活污水;污泥取自桂林市七里店污水廠氧化溝。
(2)試驗(yàn)裝置
試驗(yàn)裝置(小試)為三組并聯(lián)運(yùn)行的SBR池,單池尺寸,各設(shè)磁力攪拌器1臺(tái)。
(3)試驗(yàn)設(shè)計(jì):試驗(yàn)研究分三組、四個(gè)工況進(jìn)行,如下
A組(反應(yīng)器1):對(duì)比組,研究SBR工藝對(duì)城市污水的脫氮效果。
B組(反應(yīng)器2):SBR+沸石(組合工藝),研究沸石對(duì)中低濃度氨氮的脫氮效果。
C組(反應(yīng)器3):SBR+沸石(組合工藝),研究沸石對(duì)中高濃度氨氮的脫氮效果。
B組和C組的沸石投加量均為3g/L(以105℃下烘干4h以上的沸石重量計(jì))。
試驗(yàn)研究共進(jìn)行了未反硝化、投小蘇打、反硝化、減少曝氣量四個(gè)工況。各工況運(yùn)行條件如下:
(4)工藝運(yùn)行參數(shù):每天運(yùn)行兩個(gè)周期,每組每周期處理2.5升污水;進(jìn)水0.5h、反硝化1h、曝氣7.5h、沉淀和排水2h、閑置1h;泥齡:20d;每天排泥一次。