????? 為了控制工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)結(jié)垢和腐蝕,目前已有多種類型水處理技術(shù)。其中環(huán)保節(jié)水型水處理技術(shù),更適應可持續(xù)發(fā)展的需要。為使工業(yè)循環(huán)冷卻水處理達到技術(shù)先進,根據(jù)多年積累的成熟實踐經(jīng)驗,提出在工業(yè)循環(huán)水冷卻水處理設計規(guī)范中,應增設環(huán)保節(jié)水型水處理設計條款。
1、節(jié)水環(huán)保水處理是可持續(xù)發(fā)展的需要
為了控制工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)結(jié)垢和腐蝕,保證設備的換熱效率和使用年限。目前已有多種類型水處理技術(shù)。其中環(huán)保節(jié)水型水處理技術(shù),更適應可持續(xù)發(fā)展的需要,也更受的歡迎。為使工業(yè)循環(huán)冷卻水處理達到技術(shù)先進,節(jié)約用水,符合環(huán)保需要,根據(jù)多年積累的成熟實踐經(jīng)驗,提出在工業(yè)循環(huán)水冷卻水處理設計規(guī)范中,應增設環(huán)保節(jié)水型水處理設計條款,以適用新建、擴建、改建工程和間接換熱的工業(yè)循環(huán)冷卻水處理的需要,適應節(jié)水環(huán)保對給水排水的更高需求。
循環(huán)冷卻水處理,最重要的是解決換熱設備的結(jié)垢和腐蝕問題。結(jié)垢要影響換熱效率,多耗,影響工藝操作。腐蝕會減少設備使用壽命,并存在安全隱患。為了防止結(jié)垢和腐蝕,近年來大力推廣了磷系配方水處理技術(shù),有效控制了水垢和腐蝕。但是,磷系藥劑存在不容忽視的問題:一、磷是營養(yǎng)物質(zhì),促進了水系統(tǒng)中菌藻微生物的繁殖加劇,不僅加氯和投加各類成為必須手段,而且有大量含磷和含排放,加重了環(huán)境水域污染和富營養(yǎng)化程度,成了公害性問題。二、磷系配方藥劑在系統(tǒng)內(nèi)停留時間有限制,水解成磷酸鈣垢,循環(huán)水濃縮倍數(shù)低,不利于節(jié)約用水。
環(huán)保節(jié)水型水處理技術(shù),經(jīng)多年來的實踐應用,具有良好的節(jié)約用水、保護環(huán)境的功效。例如LHE聚合物,對高堿度、高硬度、含氨含堿或水質(zhì)相對較差的水適用性強,濃縮倍率高,抑制菌藻效果好,不需使用殺菌劑。因而在新規(guī)范中特別增加了節(jié)水環(huán)保水處理設計所要求的相關(guān)技術(shù)條件。
我國循環(huán)冷卻水處理已開發(fā)出較適應的節(jié)水環(huán)保型藥劑及技術(shù),并經(jīng)過了較長期的應用實踐,為循環(huán)冷卻水的節(jié)水環(huán)保設計提供了參考依據(jù)。由于我國水資源嚴重短缺,保護環(huán)境需求及法規(guī)日益嚴格。因此,循環(huán)冷卻水設計應考慮在不影響工藝條件情況下盡量采用節(jié)水環(huán)保新技術(shù)。
采用環(huán)保新技術(shù)不僅是節(jié)水環(huán)保的需要,也是工廠應該高度重視的大事。2004年2月間,四川某大型化工集團排放,造成環(huán)境水域嚴重污染,農(nóng)作物受害,魚蝦死亡,幾萬人無水可用,經(jīng)濟損失達三億元,工廠被罰款100萬元,總經(jīng)理引咎辭職。造成這一嚴重后果的直接原因,是該循環(huán)水采用的技術(shù)無法使用含氨作補充水。而該廠鄰近的許多同類型企業(yè),早已改用LHE聚合物節(jié)水環(huán)保水處理技術(shù)。所有含氨含堿廢水均全部用于循環(huán)水補充水,實現(xiàn)了以廢治廢,以污治污,節(jié)約用水,保護環(huán)境,杜絕污染的目的。由此也可以看出,工業(yè)循環(huán)冷卻水采用新技術(shù)具有重要意義和價值。
換熱器的材質(zhì)。
根據(jù)實踐經(jīng)驗,不同材質(zhì)組合雖然有利于提高換熱效率,但帶來的電偶腐蝕和水質(zhì)處理上的難度也是不可忽視的。例如化肥廠的水系統(tǒng),在碳化塔工段使用鋁合金換熱,就存在鋁管與鋼鐵連接處的電偶腐蝕問題,循環(huán)水也難以回用高堿度廢水(鋁對CL–、Na+、K+等耐受能力較弱)。同時,碳化設計為U形管,管徑較細,冷卻水在其中流速慢,碳化液溫度高,易結(jié)垢和沉積污垢。
化肥廠的銅芯、閥門、銅管油冷器等,均影響含氨廢水回用于循環(huán)冷卻水。還有工段使用的醋酸銅氨液,其泄漏的含銅離子溶液,飄落的含銅粉塵,在循環(huán)水中均會加速對設備的腐蝕。尤其是對鋁合金的腐蝕。同時,磷系配方也不允許循環(huán)水中有氨,因而過去化肥廠循環(huán)水設計中特別強調(diào)不得有氨,致使凈氨塔、二次等大量含氨廢水無法利用而排放,造成水資源浪費和環(huán)境污染。
節(jié)水環(huán)保水處理技術(shù)的應用促進化肥廠水處理的改革,例如使用LHE聚合物的廠家,將循環(huán)水系統(tǒng)所有含銅質(zhì)的閥門、冷卻器等全部換為不含銅質(zhì)的。將工段單獨隔開,杜絕含銅物質(zhì)與循環(huán)水接觸。這樣一來,含氨、尿素解析、車間地面沖洗水(含氨)、等均可澄清后用于循環(huán)冷卻水補充水,使噸氨水耗由過去的100多噸降低到15噸以下。
堿廠也是如此。過去磷系配方無法接納高PH值含堿廢水,使用LHE聚合物則可以回用高PH值含堿廢水。所以采用節(jié)水環(huán)保水處理技術(shù),不僅是技術(shù)上的先進性,而更重要是為企業(yè)的節(jié)約用水、提高效益、變廢為寶、保護環(huán)境,提供了可靠途徑。
3、采用節(jié)水環(huán)保水處理技術(shù)應提高循環(huán)水的流速和流量:管程循環(huán)冷卻水流速不宜小于1.2m/s;殼程循環(huán)冷卻水流速不宜小于0.9m/s。無法滿足上述要求時,應采取加大冷卻水流量,在易沉積污垢部位設置集污器、排污閥和反沖洗閥,并加強防腐涂層。
污垢沉積主要是冷卻水流速偏低造成的,特別是夏季水溫高,磷系水處理系統(tǒng)微生物粘泥大量滋生,流速慢的地方,緊貼管壁的生物粘泥更減緩了本來就緩慢的水流,結(jié)果是惡性循環(huán)。
提高冷卻水流速不利于污垢存留,一般大于0.9m/s的水流,污垢或粘泥難以在循環(huán)水系統(tǒng)中管道和設備上附著。
從大量垢下腐蝕的情況分析,有兩種情況:一種是銹垢。這種垢大多為瘤狀,瘤周為黑色,主要是水質(zhì)PH值偏低,鐵細菌和硫酸鹽還原菌繁殖的后果;另一類是污垢與金屬接觸部位細菌繁殖的后果。主要是水的流速慢,換熱面上或系統(tǒng)設備上積存雜質(zhì)和污垢所造成。解決的方法是提高循環(huán)水的PH值和堿度指標,并提高流速或加大水流量,防止結(jié)垢和污物沉積。
3、污垢熱阻
所有循環(huán)水均存在污垢沉積影響換熱的問題。污垢熱阻值的法定計量單位為m2·k/w,1?m2·h·C/kсal=0.86?m2·kw,原規(guī)范指標規(guī)定為1.72×10-4~3.44×10-4m2·k/w.
由于現(xiàn)行大多是采用磷系配方(包括聚磷和復合配方),其污垢是否附著換熱器而影響換熱,除了水的流速、流量、藥劑濃度外,菌藻微生物繁衍滋生也是重要的因素。當加了后,微生物粘泥少,污垢就少,換熱就好。菌藻微生物隨時都在繁殖,污垢熱阻值也在不斷變動之中。所以,污垢熱阻這一指標難以準確反映實際情況,很多流于形式。
當循環(huán)水系統(tǒng)換熱不好,用、殺菌劑也無法解決時,就干脆進行清洗去除。在一些有一定規(guī)模的工廠,均有自己的專業(yè)清洗隊,不論是化學清洗還是高壓水射流,雖然可能解決換熱問題,但浪費水,污染環(huán)境,降低設備使用壽命是難免的。一些大型化工企業(yè)價值昂貴的換熱器,因頻繁進行化學清洗而提前報廢。壞一臺,換一臺,再壞一臺,再換一臺。由此也說明污垢的危害性和循環(huán)冷卻水處理中存在的問題。
所以,解決污垢在換熱器上附著影響換熱的問題,除了硬性指標之外,還要從技術(shù)上根本解決。從十多年的實踐經(jīng)驗看,應用節(jié)水環(huán)保型LHE聚合物,其與水中結(jié)垢離子或雜質(zhì)的絡合物不易粘附,易于流動性,恰好解決了污垢附著的問題。
化肥企業(yè)和大型中央空調(diào)循環(huán)水處理使用LHE聚合物的實踐表明,換熱設備中沒有因結(jié)垢、污垢、菌藻滋生、粘泥附著影響換熱的問題,運行情況良好。經(jīng)濟效果更為突出,整個運行年度沒有廢水排放,節(jié)水和環(huán)保效益十分可觀。
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4、循環(huán)冷卻水水質(zhì)指標:
懸浮物?:允許值≤50?mg/l。
采用節(jié)水環(huán)保型水處理,藥劑與垢物或雜質(zhì)絡合后有不溶性絮狀懸浮物,由于這種絡合懸浮物在較高的水流中不易沉降,因而懸浮物指標應放寬,并應配合相應的沉降污泥或旁流水處理除污措施。
PH值:指標為8.5—9.5。
環(huán)保節(jié)水型藥劑在較高PH值下運行,根據(jù)實踐運行情況,PH值的上限可達12,有銅質(zhì)設備的一般小于9.5。由于藥劑與垢離子絡合成不溶物,在旁流處理或沉積池中沉積而不斷與循環(huán)水分離,循環(huán)水的堿度和PH值不僅不會隨循環(huán)水的濃縮而提高,反而會降低或平衡在一個相對穩(wěn)定的范圍內(nèi),這與磷系水處理是不同的。
水溫大于50。C,聚磷酸鹽易轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽,產(chǎn)生磷酸鈣垢的可能性增加。采用新型聚合物不存在藥劑水解問題,對水溫也寬松的多。根據(jù)實踐經(jīng)驗,水溫可以放寬至70。C,(循環(huán)熱水采暖系統(tǒng),雖不屬冷卻水范圍,但屬于循環(huán)水處理,水溫可以放寬至95。C),為設計較高水溫的循環(huán)水處理提供了可借鑒的經(jīng)驗和數(shù)據(jù)。
堿度:400-900?mg/l。
使用磷系的最高允許指標為500mg/l,一般運行中不能超出此指標,否則將產(chǎn)生磷酸鈣結(jié)垢,廢氨廢堿更不敢入循環(huán)水中使用。為了防止堿度升高,曾有加酸處理。但磷酸鹽本身要增加堿度,只有不斷排放循環(huán)水或控制低濃縮倍數(shù),才能正常運行,很不利于節(jié)水和環(huán)保。
使用LHE聚合物,結(jié)垢離子絡合成為不溶物沉出,循環(huán)水中的堿度下降,為高堿度含氨含堿廢水提供了條件。實際應用中,循環(huán)水中總堿度即使達1000?mg/l以上也不影響藥效。
使用節(jié)水環(huán)保型水處理聚合物,由于循環(huán)水是閉路運行,例如化肥廠的合成、造氣、碳化循環(huán)冷卻水,一般正常運行時,由于蒸發(fā)、濺失、除塵等因素,一年也不須排放廢水。循環(huán)水中的氨,與水中的鈣鎂離子和聚合物絡合成含有機氮的泥垢,成為植物需要的含氮土壤。最終還原成無害的氮。許多化肥企業(yè)多年以來采用LHE聚合物,所有含氨或有害廢水均回用于循環(huán)水,杜絕了污染,節(jié)省了水資源。
鈣離子。循環(huán)水中有一定鈣離子有利于緩蝕。高分子聚合物使鈣鎂離子成為膠體絡合物再轉(zhuǎn)化成非離子泥垢。實際運行中,鈣離子濃度與堿度、PH值和藥劑二者之間存在聯(lián)動關(guān)系。在規(guī)定的加藥量、PH值、堿度指標內(nèi),鈣離子也自動平衡在一個相對穩(wěn)定的范圍。但不宜超過600mg/L。
鐵離子。循環(huán)水中鐵離子存在,是循環(huán)水系統(tǒng)出現(xiàn)腐蝕的一個信號,一般在低PH值條件下出現(xiàn)。在使用節(jié)水環(huán)保型聚合物時,由于要求循環(huán)水水質(zhì)在較高PH值(不小于8.5)條件下運行,沒有鐵離子出現(xiàn)的機會。
氯離子(以CL–計):循環(huán)水系統(tǒng)是鋼鐵材質(zhì),循環(huán)水中CL–≦1000mg/l,有銅、不銹鋼材質(zhì)CL–≦400?mg/l。
氯離子是造成金屬腐蝕的重要因素。在采用節(jié)水環(huán)保型聚合物的循環(huán)水系統(tǒng)中,水的PH值和總堿度較高,又有聚合物使金屬設備表面形成有機緩蝕保護膜,鋼鐵設備在CL–1200?mg/l以上,銅和不銹鋼在CL–400mg/l也不腐蝕。氯離子是最重要的腐蝕因素,也是影響節(jié)水的大敵,目前尚無簡便、廉價的去除氯離子的方法。