用于濕法FGD的石灰石主要成分是碳酸鈣（CaCO3），石灰石中還含有一些雜質(zhì)，這些雜質(zhì)會影響以石灰石作為吸收劑的FGD系統(tǒng)的性能和可靠性[1]。隨著GB13223-2011《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的實(shí)施，重點(diǎn)地區(qū)SO2的排放標(biāo)準(zhǔn)將執(zhí)行50mg/Nm3，且脫硫裝置的旁路擋板已基本取消完畢，對脫硫裝置的性能和可靠性有了更高的要求，石灰石品質(zhì)作為影響濕法煙氣脫硫系統(tǒng)性能和可靠性的一個重要指標(biāo)，本文結(jié)合江蘇利港電廠8套煙氣脫硫裝置的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)，對石灰石品質(zhì)影響系統(tǒng)運(yùn)行的幾個關(guān)鍵問題進(jìn)行現(xiàn)象描述、原因分析，并提出了相關(guān)解決對策。

1系統(tǒng)概述

江蘇利港電廠共有8臺燃煤發(fā)電機(jī)組，容量為4×350MW+4×600MW，脫硫裝置全部采用石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝，石灰石漿液制備及石膏二級脫水系統(tǒng)為全廠8臺機(jī)組公用。設(shè)有一個混凝土儲石罐，儲石罐共有四個下料口，分別對應(yīng)四臺振動給石機(jī)，振動給石機(jī)下料至碎石機(jī)破碎后的石灰石顆粒經(jīng)過兩條波紋擋邊皮帶機(jī)提升至鋼制的石灰石儲倉頂部，石灰石儲倉下料至三臺稱重給料機(jī)，稱重給料機(jī)稱重后的石灰石落入三臺濕式球磨機(jī)內(nèi)，配上過濾水在球磨機(jī)內(nèi)研磨成石灰石漿液，供全廠各脫硫島使用，另外還配置一個750m3的石灰石干粉倉，平時儲存一定量的外購石灰石粉，作為濕式球磨機(jī)故障時的備用。

石膏二級脫水系統(tǒng)配置三臺真空皮帶脫水機(jī)，脫水機(jī)由變頻電機(jī)控制，根據(jù)石膏濾餅的厚度來調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速，石膏漿液輸送泵將來自各脫硫島一級脫水后的石膏漿液輸送到各臺脫水機(jī)濾布上，由真空泵提供的抽吸力將石膏進(jìn)行二級再脫水，脫水后含水10%左右的石膏進(jìn)行綜合利用。

2石灰石品質(zhì)降低對脫硫系統(tǒng)的影響

2.1對吸收塔漿液起泡溢流特性的影響

全廠8臺機(jī)組的脫硫裝置自2005年底陸續(xù)投入運(yùn)行后，階段性的某臺爐吸收塔會出現(xiàn)漿液起泡溢流的情況，在文獻(xiàn)資料[2]中對該問題進(jìn)行過詳細(xì)的分析研究，當(dāng)吸收塔漿液出現(xiàn)起泡溢流后，按照吸收塔內(nèi)漿液Cl-濃度及時排放脫硫廢水，提高電除塵效率盡量降低煙氣中粉塵濃度后很快就會恢復(fù)正常，但曾發(fā)生所有運(yùn)行的吸收塔液位計(jì)顯示液位離溢流口還有1m多時就發(fā)生大量溢流現(xiàn)象，其中#5、6爐吸收塔最為嚴(yán)重，當(dāng)三臺漿液循環(huán)泵全部運(yùn)行后，吸收塔溢流口出現(xiàn)大量溢流漿液，吸收塔地坑泵來不及打，漿液全部流至地面，加入消泡劑后只能維持一段時間的好轉(zhuǎn)，被迫減少漿液循環(huán)泵的運(yùn)行臺數(shù)，給SO2的減排帶來了很大壓力。

通過現(xiàn)象初步分析吸收塔內(nèi)石膏漿液品質(zhì)有問題，12月28日早班，對各吸收塔漿液進(jìn)行取樣分析，對成品石膏進(jìn)行取樣分析，向#1、4爐吸收塔內(nèi)加入部分甲酸鈉，以利于石灰石的溶解，#5、7、8爐吸收塔排部分漿液至事故漿液，補(bǔ)充水以置換吸收塔內(nèi)漿液。

29日早班將進(jìn)入脫硫吸收塔內(nèi)使用的工業(yè)廢水及RO濃水切至除灰集水井，觀察至下午發(fā)現(xiàn)各吸收塔的溢流現(xiàn)象仍無好轉(zhuǎn)，且28日取樣的各吸收塔漿液部分指標(biāo)已出來，結(jié)果顯示塔內(nèi)CaCO3含量均高于控制標(biāo)準(zhǔn)3%，最低4.486%,最高8.864%，由于幾臺爐吸收塔幾乎同時出現(xiàn)溢流現(xiàn)象，引發(fā)的原因肯定是共性的，而共性的問題主要有煙氣、水和石灰石，煙氣來自于燃煤，查閱最近未燃用新煤種，懷疑有問題的水源自29日早班隔絕后，吸收塔內(nèi)各指標(biāo)無任何好轉(zhuǎn)現(xiàn)象，近期各臺機(jī)組未有投油運(yùn)行情況，電除塵的工作也正常，各吸收塔內(nèi)脫硫廢水也正常排放，塔內(nèi)漿液Cl-濃度均在7000mg/l以下，將懷疑的目標(biāo)重點(diǎn)逐漸轉(zhuǎn)移至石灰石上來。聯(lián)系化學(xué)試驗(yàn)班測量石灰石漿液細(xì)度，結(jié)果顯示球磨機(jī)所制漿液細(xì)度為96.55%通過325目，排除石灰石漿液細(xì)度不合格引起漿液不消溶的原因，將29日所取樣石灰石進(jìn)行檢測分析后，得出的分析數(shù)據(jù)見表1。

表1石灰石樣檢測項(xiàng)目數(shù)據(jù)%

從分析數(shù)據(jù)中看出，近一階段使用的#31振動給石機(jī)下料口中石灰石中CaCO3含量低，MgO含量高，石灰石中含過量MgO（起泡劑），與硫酸根離子反應(yīng)產(chǎn)生大量泡沫[3]，由于吸收塔溢流管是插入吸收塔底部區(qū)域，泡沫未能進(jìn)入溢流管，在正常運(yùn)行期間，塔內(nèi)液面實(shí)際高度要高于溢流管液面，在啟動第三臺循環(huán)漿泵后，漿液的循環(huán)量增加，擾動增加，使?jié){液內(nèi)部的泡沫大量增加，在這種作用下，液面會上升較高致使溢流管液面超過溢流口發(fā)生大量溢流，且溢流出來的均為漿液，各個吸收塔液位測量的方式均為靜壓測量方式，所以從液位計(jì)的顯示上來看，運(yùn)行液位離溢流液位還有1m多，吸收塔內(nèi)產(chǎn)生了所謂的“虛假液位”，此時降低吸收塔液位也無法避免溢流現(xiàn)象的產(chǎn)生，利港#5爐脫硫裝置曾發(fā)生吸收塔液位降低至循環(huán)漿泵跳閘值仍發(fā)生溢流的現(xiàn)象。

2.2對脫硫效率及漿液pH值的影響

在各臺吸收塔漿液發(fā)生起泡溢流的同時，#1、3、4爐吸收塔內(nèi)漿液pH值持續(xù)走低，石灰石供漿量較平時偏大也不見提升，至29日14:00，#1、3、4爐吸收塔漿液pH值已低于5.0的控制范圍低限，最低值達(dá)到了3.8，脫硫效率下降明顯，為盡量提高脫硫效率，向#1、3、4爐吸收塔內(nèi)添加了部分脫硫催化劑，盡量能夠降低凈煙氣SO2的濃度。17:00左右將來自球磨機(jī)制漿系統(tǒng)的#11石灰石漿罐原存漿液全部使用完并放空，使用備用的石灰石粉倉（外購的石灰石粉）制漿并給吸收塔供漿后，17:11左右發(fā)現(xiàn)一直未能提升的#4爐吸收塔漿液pH值迅速提升（#1、3爐也提升），45分鐘左右就由3.9提升到了正常值5.0，當(dāng)時#4爐吸收塔的供漿量及漿液pH值變化的趨勢見圖1。

圖1#4爐吸收塔供漿量及漿液pH值變化趨勢圖

原#4爐吸收塔內(nèi)供漿量不低，最高時達(dá)到了28m3/h左右，但pH值一直無法提升，維持在4.0左右,分析原因?yàn)樗?nèi)Mg+含量過高，這些Mg+通過石灰石漿液進(jìn)入吸收塔內(nèi)后，由于同離子效應(yīng)，影響CaCO3溶解和正常氧化反應(yīng)，因?yàn)镸g+的活性遠(yuǎn)高于Ca+,在Mg+含量較高的情況下，首先結(jié)合陰離子，阻礙Ca+與HSO32-，SO42-等離子的結(jié)合，從而抑制石灰石的溶解[4],不溶解的碳酸鈣均存在于吸收塔漿液中。

2.3對石膏二級脫水性能的影響

全廠吸收塔漿液起泡溢流，pH值難以提高的同時，石膏二級脫水系統(tǒng)的運(yùn)行也遇到了問題，真空脫水機(jī)上石膏濾餅厚度DCS上顯示35mm，且脫水機(jī)的頻率已至最大，就地檢查發(fā)現(xiàn)實(shí)際石膏濾餅厚度較薄，至濾餅測量部分石膏漿液上面全部積存水，濾餅根本無法成形，濾餅測量裝置受石膏漿液表面水份影響不能正常測量出實(shí)際厚度，汽水分離器內(nèi)部真空度達(dá)-70kPa以上，取樣測試的成品石膏水份高達(dá)19.06%，難以進(jìn)行綜合利用。

石膏脫水機(jī)是靠真空泵來吸出石膏漿液中的水份的，從吸收塔漿液分析結(jié)果可以看出，石膏漿液中碳酸鈣含量非常高，由于碳酸鈣的顆粒小，會導(dǎo)致濾布的濾孔被堵住，真空度很高也難以析出水，同時石膏漿液中CaSO4·2H2O含量低，石膏晶體體積小，大多為可溶性細(xì)小雜質(zhì)，這些雜質(zhì)均難以脫水，所以石膏脫水機(jī)生產(chǎn)出的成品石膏水份高。

2.4對石灰石加倉及破碎系統(tǒng)的影響

石灰石在破碎以及輸送的過程中，如果含有較多粉狀物以及水份，這些粉狀物遇水后具有很強(qiáng)的粘結(jié)性能，在破碎機(jī)內(nèi)部粘結(jié)后會導(dǎo)致其運(yùn)行中頻繁跳閘，需要經(jīng)常性的停運(yùn)來進(jìn)行人工清理工作，如果在波紋擋邊皮帶機(jī)的料斗中粘結(jié)，在皮帶回程的過程中其重量會增加很多，波紋擋邊皮帶很容易從托輥上面脫落，沒有及時發(fā)現(xiàn)會導(dǎo)致皮帶被拉斷。波紋擋邊皮帶料斗中積料情況見圖2，皮帶被拉斷的情況見圖3。

2.5對濕式球磨機(jī)運(yùn)行的影響

當(dāng)石灰石中粉狀物和水分含量高后，濕式球磨機(jī)入口落料管非常容易堵料，引起稱重給料機(jī)跳閘；當(dāng)石灰石中SiO2含量高后，難以研磨，球磨機(jī)棄料槽中產(chǎn)生的棄料非常多，增加人工清理的成本，鋼球的消耗量也增加；當(dāng)石灰石中存在一些樹枝等纖維類雜質(zhì)后，經(jīng)過球磨機(jī)研磨后，這些雜質(zhì)會進(jìn)入供漿系統(tǒng)管路、漿液循環(huán)泵入口濾網(wǎng)中，導(dǎo)致管道及入口濾網(wǎng)堵塞。

3處理對策

3.1源頭上控制入廠石灰石指標(biāo)

(1)嚴(yán)格控制入廠的石灰石指標(biāo)，要求其CaCO3含量高于93%，MgO含量低于1%，SiO2含量低于2%，含水量低于2%。

(2)MgO含量高于3%的白云質(zhì)石灰石盡量不要作為脫硫吸收劑，此類石灰石不適合石灰石-石膏濕法脫硫劑運(yùn)行，會導(dǎo)致吸收塔漿液起泡溢流加劇、pH值難以提升、吸收SO2能力下降，成品石膏質(zhì)量下降等一系列問題。

(3)對于采用波紋擋邊皮帶機(jī)的石灰石加倉系統(tǒng)，石灰石粒徑低限應(yīng)控制在5mm以上，避免粉狀物過多，梅雨季節(jié)、重大節(jié)日前應(yīng)該提前采購一定量的石灰石，避免貨源緊張時只能選擇低品質(zhì)的石灰石。

(4)由于石灰石價格相對低廉，入廠采樣方式不少是人工采樣，導(dǎo)致石灰石樣不具備代表性，無法真實(shí)反應(yīng)石灰石的品質(zhì)，給后續(xù)異常的分析也帶來困難，建議采用自動采樣裝置。

3.2已使用低品質(zhì)石灰石導(dǎo)致漿液出現(xiàn)異常應(yīng)采取的措施

(1)當(dāng)發(fā)現(xiàn)運(yùn)行中漿液pH值難以提高時，不要過量供漿，適當(dāng)降低燃煤含硫量，多補(bǔ)充一些水置換部分漿液，加強(qiáng)脫硫廢水排放，向吸收塔內(nèi)添加部分甲酸鈉以促進(jìn)石灰石的溶解，有多套制漿系統(tǒng)的應(yīng)該盡快更換石灰石使用。

(2)當(dāng)從石膏旋流器處觀察吸收塔漿液出現(xiàn)細(xì)密且顏色發(fā)白的豐富泡沫時，應(yīng)該考慮檢測石灰石中MgO的含量是否在正常范圍內(nèi)。當(dāng)已發(fā)生吸收塔溢流口有大量漿液溢流時，應(yīng)盡量減少漿液循環(huán)泵的運(yùn)行臺數(shù)，添加部分消泡劑，消泡劑的添加量需要根據(jù)實(shí)際情況來總結(jié)，過多的添加消泡劑會抑制SO2的吸收。

(3)當(dāng)吸收塔漿液溢流時，不要過多降低吸收塔液位運(yùn)行，降低吸收塔液位對于減少漿液起泡溢流的作用不大，容易使?jié){液循環(huán)泵發(fā)生振動大氣蝕現(xiàn)象。

(4)脫硫裝置運(yùn)行過程中應(yīng)該注重加強(qiáng)對石灰石、吸收塔漿液、成品石膏的化學(xué)監(jiān)督工作，監(jiān)控好各項(xiàng)參數(shù)，有異常數(shù)據(jù)時能夠及時發(fā)現(xiàn)，及時處理。

3.3其它措施

(1)波紋擋邊皮帶機(jī)除正常的跑偏開關(guān)以及拉繩開關(guān)外，增加防沉降開關(guān)，當(dāng)波紋擋邊皮帶料斗中積料過多下沉?xí)r，能夠及時觸發(fā)沉降開關(guān)，動作皮帶機(jī)跳閘，避免皮帶被拉斷的設(shè)備損壞事故發(fā)生。

(2)在球磨機(jī)的入口增加堵料開關(guān)，有堵料報(bào)警時及時停運(yùn)制漿系統(tǒng)運(yùn)行，當(dāng)使用粉狀物及水份高的石灰石時，就地增加巡回檢查次數(shù)，發(fā)現(xiàn)有積料及時安排清理。

(3)石灰石供漿管路中增加石灰石漿液過濾器，避免漿液中雜質(zhì)進(jìn)入脫硫吸收塔內(nèi)部，石灰石漿液過濾器定期用工藝水進(jìn)行沖洗。

(4)真空脫水機(jī)是脫硫系統(tǒng)運(yùn)行最后一環(huán)節(jié)，前面的一些異常往往都能在最后的脫水環(huán)節(jié)中體現(xiàn)出來，因此平時應(yīng)該監(jiān)控好其運(yùn)行參數(shù)，特別是真空值，當(dāng)發(fā)現(xiàn)真空值明顯偏高時，要及時取樣分析漿液成分，有針對性的進(jìn)行處理。

4結(jié)論

石灰石分布廣泛，儲量豐富，價格不高，是很好的脫硫吸收劑，通過運(yùn)行實(shí)踐表明，石灰石的品質(zhì)高低對于脫硫裝置的性能及穩(wěn)定運(yùn)行有較大的影響，各廠應(yīng)該根據(jù)自己的實(shí)際情況制定石灰石品質(zhì)保證值，且在實(shí)際的運(yùn)行中應(yīng)該能夠嚴(yán)格按照保證值來采購，以保證脫硫裝置的性能及可靠性。