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SCR煙氣脫硝效率及催化劑活性的影響因素分析

作者:肖瀟  
評論: 更新日期:2020年09月06日

摘要:燃煤電廠是我國電力資源的主要來源,對于我國經(jīng)濟發(fā)展具有重要作用。燃煤過程中容易產(chǎn)生許多環(huán)境污染物。氮氧化物是燃煤過程中產(chǎn)生的污染物之一,其對酸雨、溫室效應、光化學反應等都具有影響,嚴重污染環(huán)境。本文對燃煤煙氣中氮氧化物脫除的技術(shù)選擇性催化還原法(SCR)進行分析,對SCR技術(shù)的原理和發(fā)生過程進行分析,并對催化劑效率的影響因素進行探討,為SCR技術(shù)研究和實踐應用提供參考。

我國的一次能源中有70%-80%的能源是由煤炭提供,尤其是電力資源。目前,我國電網(wǎng)中的電力資源絕大部分是通過燃煤電廠提供,煤炭在燃燒過程中產(chǎn)生大量的污染物。氮氧化物(NOx)是在煤炭燃燒中產(chǎn)生的,相關的研究已經(jīng)證實NOx對環(huán)境具有較大的影響,不僅和酸雨、光化學煙霧有關,同時也是誘導溫室效應和光化學反應的主要物質(zhì)。據(jù)相關數(shù)據(jù)統(tǒng)計顯示,燃燒1t的煤炭可以產(chǎn)生約20-30kg的氮氧化物。因此,采取相關的措施減少電廠NOx的排放量對于改善環(huán)境具有重要的影響。減少氮氧化物的排放的主要途徑可以分為兩大方面:其一改善燃煤結(jié)構(gòu),燃燒優(yōu)質(zhì)煤,從源頭降低NOx生成。其二,通過氧氣脫硝裝置吸收或者還原氧氣中的NOx。本文主要針對第二種方式進行說明。

氧氣脫硝方法是目前國際上使用較多的用于減少環(huán)境中NOx的方法。具有很高的脫硝率,符合環(huán)保指標排放要求。在使用的所有方法中,選擇性催化還原脫硝法(SCR)的脫硝效率可以達到90%以上,具有較好的應用前景。目前,此技術(shù)相關的專利都屬于國外,我國在相關的技術(shù)和設備的應用市場占有率較低,為了提升我國對于SCR的研究水平,進行SCR煙氣脫硝分析是十分必要的。本文主要針對SCR煙氣脫硝技術(shù)展開,首先介紹了SCR煙氣脫硝的基本原理和控制步驟,進而對影響脫硝催化劑效率的因素進行探討分析。

2SCR煙氣脫硝基本原理

SCR煙氣脫硝技術(shù)就是利用還原劑選擇性地將煙氣中的NOx反應生成對環(huán)境無害的無機小分子物質(zhì)氮氣和水。

SCR煙氣脫硝技術(shù)中應用的還原劑一般為碳氫化合物,應用較多的是氨氣,氨氣作為還原劑的條件下,主要發(fā)生的反應如下:

由于燃煤煙氣中的NOx主要為NO,因此SCR煙氣脫硝反應中主要發(fā)生上述的第一個反應。在沒有催化劑的條件下,NOx和NH3也可以發(fā)生化學反應,不過只能在相對較窄的溫度范圍內(nèi)進行,一般在930℃左右。通過選擇合適的催化劑,有效的降低反應溫度,提升反應的效率,在使用催化劑的條件下,上述反應可以在電廠的合適溫度范圍內(nèi)反應(300℃-400℃)。SCR煙氣脫硫過程除了存在上述反應過程,還會發(fā)生以下副反應。

上述副反應的存在會對SCR技術(shù)的脫硝效率產(chǎn)生一定的影響,降低催化劑的選擇性和收率。

3SCR煙氣脫硝過程的控制步驟

SCR煙氣脫硫的反應過程主要包含以下幾個階段:

(1)外擴散過程。外擴散即反應物逐漸向催化劑外表面擴散的過程.即氮氧化物和氨氣從氣相主體中擴散到催化劑外表面的過程。

(2)內(nèi)擴散過程。催化劑的活性中心一般存在于催化劑的內(nèi)表面上,因此反應物需要在內(nèi)表面的活性中心吸附才能發(fā)生反應。反應物質(zhì)從催化劑外表面向內(nèi)表面擴散的過程為內(nèi)擴散過程。

(3)吸附過程。反應物在活性中心吸附的過程。

(4)催化反應。吸附在活性中心的反應物,在催化劑活性中心和一定溫度下發(fā)生催化反應,氮氧化物分解生成氮氣和水。

(5)脫附過程。反應產(chǎn)物從活性中心脫離的過程。

(6)內(nèi)擴散過程。反應產(chǎn)物從活性中心脫附后通過催化劑的內(nèi)表面向外表面擴散的過程。

(7)外擴散過程。反應產(chǎn)物從催化劑外表面向氣相主體中進行擴散傳質(zhì)的過程。

以上七個步驟可以分為三大類:外擴散、內(nèi)擴散及表面反應(吸脫附反應較快)。外擴散主要與氣相主體的流速有關,影響床層流速的宏觀原因主要有床層積灰,加強吹灰操作可以有效降低床層積灰現(xiàn)象,降低積灰對流速影響。但如果存在較大的積灰不容易被吹走,如果不能進行有效處理,會引起催化劑床層塌垮。內(nèi)擴散主要與催化劑的孔道結(jié)構(gòu)有關,主要是由催化劑的制備和設計影響,催化劑設計和制備不合理,可能加大內(nèi)擴散的影響。而表面反應主要與催化劑性質(zhì)及反應溫度有關,主要與參數(shù)的調(diào)節(jié)和催化劑制備過程有關。在實際過程中,如果不能進行有效的處理,內(nèi)外擴散和表面反應都有可能成為整個反應過程的控制步驟

4SCR煙氣脫硝效率和催化劑活性的主要影響因素

SCR煙氣脫硫能力的主要指標是脫硝的效率。脫硫效率的主要影響因素有反應溫度、煙氣中氨氣和氮氧化物的比例、空速、氮氧化物濃度等。

(1)反應溫度的影響

反應溫度對于催化劑的效率和活性都存在聯(lián)系,催化劑的效率和活性隨溫度的變化規(guī)律一致,即均在200℃-400℃之間隨溫度增加而增加,在200-300溫度范圍區(qū)間的增長速度最快,活性和效率均在400℃時達到最大值。而溫度大于400℃時,活性和效率均降低。

(2)氨氮摩爾比的影響

氨氮摩爾比是評價SCR工藝經(jīng)濟性的技術(shù)指標。在相同的脫硝效率下,氨氮摩爾比越大,其經(jīng)濟性越低。圖1是脫硝效率與氨氮摩爾比的關系,圖中看出,隨著氨氮摩爾比的增加,脫硝效率先增加而后降低,最大值處在氨氮摩爾比為1.05的位置。至于氨氣的逃逸率,在氨氮摩爾比小于1時,逃逸率的變化幅度較小,氨氮摩爾比大于1時,逃逸率的變化呈現(xiàn)拋物線函數(shù)增加。因此,一般情況下,氨氮的摩爾比一般設置在0.9-1.05的范圍內(nèi)。

圖1脫硝效率與氨氮摩爾比的關系

(3)NOx濃度的影響

氨氣含量不變的情況下,煙氣脫硝效率隨著NOx濃度的升高而降低。氨氣含量不變,氮氧化物含量增加使得氮氧化物的摩爾比下降,導致最終的效率下降。

(4)空速的影響

空速是化學反應的動力學指標,關乎催化劑的處理能力。空速即單位時間內(nèi)處理的氣體體積量與催化劑裝填體積的比例。脫硝效率隨著空速的增加而逐漸降低??账僭黾?,反應物在反應器中的保留時間較短,反應不充分,導致效率下降。

5結(jié)語

煙氣中氮氧化物對于環(huán)境存在嚴重的影響,電廠進行煙氣脫硝對于環(huán)境保護和提升企業(yè)的社會責任都具有積極的作用。通過對SCR煙氣脫硝技術(shù)的概述,可以有效地為SCR技術(shù)的研究和實踐應用提升參考。

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